5. 反应级数与反应分子数 ▲ 反应级数 体现了各反应物浓度对反应速率的影响程度, α是A物对应的反应级数,体现了A物浓度对反 应速率的影响程度,. . 。 通常指总反应级数,即 n = α+β+γ+δ n:整数、分数、正数、负数或不能确定。 元反应级数一定是正整数; 复杂反应级数各种情况都可能。P359
5. 反应级数与反应分子数 ▲ 反应级数 体现了各反应物浓度对反应速率的影响程度, α是A物对应的反应级数,体现了A物浓度对反 应速率的影响程度,. . 。 通常指总反应级数,即 n = α+β+γ+δ n:整数、分数、正数、负数或不能确定。 元反应级数一定是正整数; 复杂反应级数各种情况都可能。P359
▲ 反应分子数 元反应中直接参与反应所需的最少粒子(分 子)数,是元反应方程式中各作用物的计量系 数之和。 单分子反应,双分子反应,三分子反应 对元反应而言,反应分子数 = 反应级数 ; 对复杂反应无反应分子数可言。 反应级数是从宏观上描述浓度对反应速率的影 响;反应分子数是从微观上描述反应的特征
▲ 反应分子数 元反应中直接参与反应所需的最少粒子(分 子)数,是元反应方程式中各作用物的计量系 数之和。 单分子反应,双分子反应,三分子反应 对元反应而言,反应分子数 = 反应级数 ; 对复杂反应无反应分子数可言。 反应级数是从宏观上描述浓度对反应速率的影 响;反应分子数是从微观上描述反应的特征
6. 反应速率常数 k 温度、介质、催化剂、器壁性质、. . 单位与反应级数、浓度单位有关,表7-1; [例1] 某反应的速率方程为:r = k(cA) m , cA的单 位是mol·dm-3,时间的单位是s,则k的单位是( ). (a) mol(1-m) ·dm3(m-1)·s-1 , (b) mol-m ·dm3m·s-1 , (c) mol(m-1) ·dm3(1-m)·s-1 , (d) molm ·dm-3m·s-1 , 注意:r 的单位是mol·dm-3·s-1
6. 反应速率常数 k 温度、介质、催化剂、器壁性质、. . 单位与反应级数、浓度单位有关,表7-1; [例1] 某反应的速率方程为:r = k(cA) m , cA的单 位是mol·dm-3,时间的单位是s,则k的单位是( ). (a) mol(1-m) ·dm3(m-1)·s-1 , (b) mol-m ·dm3m·s-1 , (c) mol(m-1) ·dm3(1-m)·s-1 , (d) molm ·dm-3m·s-1 , 注意:r 的单位是mol·dm-3·s-1
[例2] 某气相反应在400K时的kp= 10-3 (kPa)-1·s -1 , 则同温下kc= ? 解:反应为几级? pV=nRT pV=(n/V)RT=cRT 2 B 2 2 B B B B B ( ) d d d 1 d k p k R T c t R T c t p r p = p = p = = 2 B B B d 1 d k c t c r c = = c p RTr c r = 2 B 2 B 2 k (RT ) c (RT )k c p = c 3 1 1 3.3256(mol dm ) s − − − k = k RT = c p
[例2] 某气相反应在400K时的kp= 10-3 (kPa)-1·s -1 , 则同温下kc= ? 解:反应为几级? pV=nRT pV=(n/V)RT=cRT 2 B 2 2 B B B B B ( ) d d d 1 d k p k R T c t R T c t p r p = p = p = = 2 B B B d 1 d k c t c r c = = c p RTr c r = 2 B 2 B 2 k (RT ) c (RT )k c p = c 3 1 1 3.3256(mol dm ) s − − − k = k RT = c p
§2 动力学方程式 一、n 级反应动力学方程 有反应:aA + eE + fF →产物 设产物浓度对速率无影响, 则: t c 产物 作用物 A E F B B d 1 d kc c c t c r = = c = f (t) 非线性,动力学特征, 包括:反应级数,速率常数,浓度与时间的关系 幂函数速率方程 积分式 非幂函数速率方程 数值解
§2 动力学方程式 一、n 级反应动力学方程 有反应:aA + eE + fF →产物 设产物浓度对速率无影响, 则: t c 产物 作用物 A E F B B d 1 d kc c c t c r = = c = f (t) 非线性,动力学特征, 包括:反应级数,速率常数,浓度与时间的关系 幂函数速率方程 积分式 非幂函数速率方程 数值解