醛、酮与氨或伯胺反应生成亚胺（西佛碱），亚胺不稳定，故不作要求。醛、酮与芳胺反应生成的亚胺（西佛碱）较稳定，但在有机合成上无重要意义，故也不作要求。醛、酮与有α-H的仲胺反应生成烯胺，烯胺在有机合成上是个重要的中间体。RRR-H20CC=O+NHR2--C—NR2RCH=C—NR2 RCHRCH2HOH烯胺仲胺醛、酮与氨的衍生物反应，其产物均为固体且各有其特点，是有实用价值的反应。+H-H20-N-OHO+NH-OHCC=N-OHOH.H.!.羟氨，白有固定熔点如乙醛的熔点为47℃，环己酮的熔点为90℃。-H20C=N-NH2N-NH2C=O + NH2-NH2TOH H，白肼有固定熔点H.OC=N-NHC=O + NH2-NHN-NH苯 (黄+)OH H苯肼有固定熔点O2NO2N-H20.C=O+ NH2-NH--NO2C=N-NH-NO22,4-二硝基苯肼2,4-二硝基苯（黄+）00-H20CC=N-NHC-NH2C=O +NH2NH-C-NH2缩氨脲 (白)上述反应的特点：氨基脲反应现象明显（产物为固体，具有固定的晶形和熔点），常用来分离、提纯和鉴别醛酮。2.4-二硝基苯肼与醛酮加成反应的现象非常明显，故常用来检验羰基，称为羰基试剂。6.与魏悌希（Wittig）试剂的加成反应魏悌希（Wittig）试剂为磷的内翁盐，又音译为叶立德（Ylide），是德国化学家魏悌希在1945年发现的。磷叶立德（魏悌希试剂）通常由三苯基磷与1级或2级卤代物反应得磷盐，再与碱作R'R!用而生成。(Ph),PR?-CHXx(Ph),P-CHR2R'强碱R(Ph),P-cX(Ph),P = C+ LiX + CHgLi.C,H,R2R2(Ph),ptc<R'134 .R内翁盐磷叶立德（魏梯希试剂）
·134· 醛、酮与氨或伯胺反应生成亚胺（西佛碱），亚胺不稳定，故不作要求。 醛、酮与芳胺反应生成的亚胺（西佛碱）较稳定，但在有机合成上无重要意义，故也不 作要求。 醛、酮与有α-H 的仲胺反应生成烯胺，烯胺在有机合成上是个重要的中间体。 醛、酮与氨的衍生物反应，其产物均为固体且各有其特点，是有实用价值的反应。 如乙醛肟的熔点为 47℃，环己酮肟的熔点为 90℃。 上述反应的特点： 反应现象明显（产物为固体，具有固定的晶形和熔点），常用来分离、提纯和鉴别醛酮。 2,4-二硝基苯肼与醛酮加成反应的现象非常明显，故常用来检验羰基，称为羰基试剂。 6．与魏悌希（Wittig）试剂的加成反应 魏悌希（Wittig）试剂为磷的内鎓盐，又音译为叶立德（Ylide），是德国化学家魏悌 希在 1945 年发现的。 磷叶立德（魏悌希试剂）通常由三苯基磷与 1 级或 2 级卤代物反应得磷盐，再与碱作 用而生成。 R C O RCH2 + NHR2 R RCH C NR2 H OH H2O R RCH C NR2 仲胺 烯胺 α NH-OH 羟氨 C O H2O + H C OH N OH H C N OH 肟，白 有固定 熔点 NH2 -NH2 肼 C O + C N-NH2 OH H H2O C N-NH2 腙， 白 有固定熔点 NH2 -NH 苯肼 C O + C N-NH OH H H2O C N-NH 苯腙 有固定熔点 （黄 ） NH2 C O + -NH H2O C N-NH （黄 ） O2N NO2 2,4 - 二硝基苯肼 O2N NO2 2,4 - 二硝基苯腙 C O + H2O C N-NH （ ） NH2NH-C-NH2 O C-NH2 O 氨基脲 缩氨脲 白 (Ph)3P + R 1 CHX R 2 R 1 R 2 (Ph)3P-CH X R 1 R 2 (Ph)3P-CH X Li -C4H9 R 1 R 2 (Ph)3P = C + LiX + C4H9 R 1 R 2 (Ph)3P - C 内鎓盐 磷叶立德（魏悌希试剂） 强碱
-RRCC=O + (Ph),P=C+ (Ph)3P =OR?R2此反应即为魏悌希反应，是合成烯烃和共轭烯烃的好方法。其反应特点是1°可用与合成特定结构的烯烃（因卤代烃和醛酮的结构可以多种多样）。2°醛酮分子中的C=C、C=C对反应无影响，分子中的COOH对反应也无影响。3°魏梯希反应不发生分子重排，产率高。4°能合成指定位置的双键化合物例如：=O + (Ph),P=CH2CH2 + (Ph),P=O-HCHCH3CH,CH=CHC=C+(Ph),P=C3CH;CH=CHC-CHCH=0魏悌希（Wittig）发现的此反应对有机合成作出了巨大的贡献，特别是在维生素类化合物的合成中具有重要的意义，为此他获得了1979年的诺贝尔化学奖（1945年43岁发现，1953年系统的研究了魏希反应，82岁获奖）。(略)7.与希夫试剂（品红醛试剂）的反应（二）α-H的反应醛、酮分子中由于羰基的影响，α-H变得活泼，具有酸性，所以带有α-H的醛、酮具有如下的性质：1.互变异构在溶液中有α-H的醛、酮是以酮式和烯醇式互变平衡而存在的。O=OH-CH2-C--CH=C-烯醇式酮式简单脂肪醛在平衡体系中的烯醇式含量极少。酮或二酮的平衡体系中，烯醇式能被其它基团稳定化，烯醇式含量会增多。烯醇式烯醇式含量酮式OH02.4x10-4CH3-C-CH3CH2=C-CH3OH2.0x10-20CH3-C-CH2COOC2H57.5OC2H5CH30OH0CH3-C-CH2-C-CH380CH3-C=CH-C-CH300OHOCgHs-C-CH2-C-CH399.135C6H5-C=CH-C-CH3
·135· 此反应即为魏悌希反应，是合成烯烃和共轭烯烃的好方法。其反应特点是： 1°可用与合成特定结构的烯烃（因卤代烃和醛酮的结构可以多种多样）。 2°醛酮分子中的 C=C、C≡C 对反应无影响，分子中的 COOH 对反应也无影响。 3°魏悌希反应不发生分子重排，产率高。 4°能合成指定位置的双键化合物。 例如： 魏悌希（Wittig）发现的此反应对有机合成作出了巨大的贡献，特别是在维生素类化 合物的合成中具有重要的意义，为此他获得了 1979 年的诺贝尔化学奖（1945 年 43 岁发现， 1953 年系统的研究了魏悌希反应，82 岁获奖）。 7．与希夫试剂（品红醛试剂）的反应 （略） （二）α-H 的反应 醛、酮分子中由于羰基的影响，α-H 变得活泼，具有酸性，所以带有α-H 的醛、酮具 有如下的性质： 1．互变异构 在溶液中有α-H 的醛、酮是以酮式和烯醇式互变平衡而存在的。 简单脂肪醛在平衡体系中的烯醇式含量极少。 酮或二酮的平衡体系中，烯醇式能被其它基团稳定化，烯醇式含量会增多。 C O R 1 R 2 (Ph) + 3P = C C R 1 R C 2 + (Ph)3P =O CH3 CH3 C O (Ph) + 3P = CH2 CH2 + (Ph)3P =O CH3CH=CHC H O CH3 CH3 (Ph) + 3P = C CH3CH=CHC CH2 C OH C CH O 酮式 烯醇式 酮式 烯醇式 烯醇式含量 CH3 -C-CH3 CH2=C-CH3 O OH O OH CH3 -C-CH2COOC2H5 O O H CH3 OC2H5 O CH3 -C-CH2 -C-CH3 CH3 -C=CH-C-CH3 O O OH O C6H5 -C-CH2 -C-CH3 C6H5 -C=CH-C-CH3 O O OH O 2.4x10 -4 2.0x10 -2 7.5 80 99