Compound Conjugate Base Hybridization s Character pKa HH weakest H-C-C-H H-C-C 93 25% 50 acid HH H H H c=c H 2 33% 44 H H :NH3 :NH2 (ammonia) 35 H一C=C一H H一C=C© sp 50% 25 stronger R一OH R-0: (alcohols) 16-18 acid
③生成炔化钠和烷基化反应 与金属钠作用 CH=CH Na CH=CNaNa NaC=CNa •与氨基钠作用 RC=CH+NaNH2液氦，RC=CNa+NH3 •烷基化反应 CH≡CNa+C,HsBr 液氨，( CH=C-C2H5 得到碳链增长的炔烃 ◆炔化合物是重要的有机合成中间体
•与金属钠作用 CHCH CHCNa NaCCNa •与氨基钠作用 RCCH + NaNH2 RCCNa + NH3 • 烷基化反应 ◆炔化合物是重要的有机合成中间体. CHCNa + C2H5Br CHC-C2H5 Na Na 液氨 液氨 — 得到碳链增长的炔烃 ③ 生成炔化钠和烷基化反应
※金属炔化物的生成-末端炔烃的鉴别 Ag (NH3)*2NO3 R-C=CAg 0 Cu (NH3)CI 鉴别 ◆R-C=CCu R-C=CAg HNO 2一R-C=CH+AgNO3 CN+H2O R-C=CH+Ag(CN)2+HO HNO R-C≡CCu R-C=CH+Cu2(NO3)2 纯化炔烃的方法
R-CCH R-CCCu R-CC Ag R-CC Cu R-CCH + Ag(CN)- 2 + HOR-CC Ag R-CCH + AgNO3 R-CCH + Cu2 (NO3 )2 Ag (NH3 ) + 2NO3 Cu (NH3 ) + 2Cl HNO3 HNO3 -CN + H2O 纯化炔烃的方法 鉴 别 ※金属炔化物的生成-末端炔烃的鉴别
4.4.2加成反应 ①催化加氢 Ni H2,Ni R-C=C-R+H2 R-CH=CH-R R-CH2-CH2-R •在H2过量的情况下，不易停止在烯烃阶段. ※乙炔和乙烯的氢化热 ·HC=CH+H2→H2C=CH2氢化热=175kJ/mol H2C=CH2+H2→H3C-CH3 氢化热=137kJ/mol ◆催化氢化反应活性：炔>烯
•在 H2 过量的情况下,不易停止在烯烃阶段. • HCCH + H2 → H2C=CH2 氢化热=175kJ/mol • H2C=CH2 + H2 → H3C-CH3 氢化热=137kJ/mol 4.4.2 加成反应 ①催化加氢 ※乙炔和乙烯的氢化热 R-C C-R' H2 Ni ≡ R-CH=CH-R' H2 , Ni R-CH2 -CH2 -R' ◆催化氢化反应活性:炔>烯
※催化加氢反应机理 R一C=C—R H-H Pd(partially poisoned)
※ 催化加氢反应机理