5.5配合物溶液 谨严格 可溶性配合物在水中的两种解离： 内界 配合物 外界 。全部解离 解离 求实求是 配位个体 形成体 部分解离 解离 配体 存在平衡和稳定常数 天津案大学
可溶性配合物在水中的两种解离： 存在平衡和稳定常数 5.5 配合物溶液 全部解离 配位个体 形成体 配体 解离 部分解离 解离 内界 外界 配合物
冠 5.5.1配位解离平衡与稳定常数 严 严 AgNO3 NH:H2O AgOH NHH2O [Ag(NH3)2] 沉淀消失 格 (白色沉淀) (无色溶液) [Ag(NH3)2] 无AgCI沉淀 (无色溶液) AgI↓ 实 上述过程表明：溶液中仍有游离的Ag+存在。 是 溶液中的配合反应和解离反应同时存在 配位解离的平衡关系： Ag+2NH3 [Ag(NH3)2 解离 天津掌大学
5.5.1 配位解离平衡与稳定常数 无AgCl沉淀 AgNO3 AgOH (白色沉淀) [Ag(NH3 )2 ] + (无色溶液) NH3·H2O NH3·H2O 沉淀消失 KI AgI↓ [Ag(NH3 )2 ] + (无色溶液) NaCl 上述过程表明： 溶液中仍有游离的Ag+存在。 溶液中的配合反应和解离反应同时存在 配位解离的平衡关系： Ag+ + 2NH3 配合 解离 [Ag(NH3 )2 ] +
平衡时：K骨 [Ag(NH3)2c 严 ([Ag'l/ce)([NH:l/c)2 K霜→大 严 简写为：k需AeNH】 [Ag'][NH 配位个体越稳定 格 配位个体的形成常数（稳定常数） 求 实 上述反应方程式反过来写，即写成 求 解离 Ag*+2NH3 是 [Ag(NH3)21 配合 平衡时：K呆稳 _[Ag]NH]2 K采稳一→大 [Ag(NH3)2] 配位个体越不稳定 解离常数（不稳定常数） 天津常大学
平衡时： 配位个体越稳定 简写为： 配位个体的形成常数( 稳定常数 ) 上述反应方程式反过来写，即写成 K稳→大 解离常数(不稳定常数) Ag+ + 2NH3 配合 解离 [Ag(NH3 )2 ] + 平衡时： 配位个体越不稳定 K不稳→大 [Ag(NH ) ] [Ag ][NH ] 3 2 2 3 + + K不稳＝ 2 3 3 2 [Ag ][NH ] [Ag(NH ) ] + + K稳＝ 2 3 3 2 {[Ag ]/ } {[NH ]/ } [Ag(NH ) ]/ c c c K · + + 稳＝
冠 1 K 稳 K不稳 互为倒数关系 严 谨 形成体与配体的配合分步进行，并存在相应的K稳 严 格 Cu+4NH3[Cu(NH,)P- [Cu(NH)] [Cu2+]NH3]4 求 分四步进行，存在四个K程 实 求 Cu2++NH3=[Cu(NH3)]2+ [Cu(NH)2*] 是 [Cu2+][NH,] [Cu(NH3)]2+NH3-[Cu(NH3)2]2 [Cu(NH)2] [Cu(NH3 )2][NH3 天津工常大学
互为倒数关系 形成体与配体的配合分步进行，并存在相应的K稳 分四步进行，存在四个K稳 Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3 )4 ] 2+ Cu2+ + NH3 [Cu(NH3 )]2+ [Cu(NH3 )]2+ + NH3 [Cu(NH3 )2 ] 2+ 不稳 稳 K K 1 = 4 3 2 2 3 4 [Cu ][NH ] [Cu(NH ) ] + ＋ K稳＝ [Cu ][NH ] [Cu(NH ) ] 3 2 2 3 1 + + K稳 ＝ [Cu(NH ) ][NH ] [Cu(NH ) ] 3 2 3 2 3 2 2 + + K稳 ＝
[CuNH3)2]2+NH3=[CuNH3)3]2+ 严 [Cu(NH,)] 严 =1 u(NH)2]INH3] 格 [CuNH3)3]2+NH3=[CuNH3)4]2+ [Cu(NH:)] 求实求是 [Cu(NH3)3][NH3] K 总稳定常数或累积稳定常数 K 一分步稳定常数（逐级稳定常数） 二者关系：K超=KK是2 天津掌大学
[Cu(NH3 )2 ] 2++NH3 [Cu(NH3 )3 ] 2+ [Cu(NH3 )3 ] 2++NH3 [Cu(NH3 )4 ] 2+ K稳 ——总稳定常数或累积稳定常数 K稳i——分步稳定常数(逐级稳定常数) 二者关系： K稳 = K稳1·K稳2·K稳3·K稳4 [Cu(NH ) ][NH ] [Cu(NH ) ] 3 2 3 3 2 3 4 4 + + K稳 ＝ [Cu(NH ) ][NH ] [Cu(NH ) ] 3 2 3 2 2 3 3 3 + + K稳 ＝