《分析化学（第8版）》课后习题参考解答（化学分析部分）BY:ZHY 减小，盐酸浓度测定值偏高。 4、写出下列各体系的质子条件式。 解：()NH4H2PO4: [H+[H3PO4=OH]+[HPO1+2[PO+[NH3] (2)H2SO(Ci)+HCOOH(C2): H=OH+HSO1+2SO+HCOO-1 (3)NaOH(Ci)+NH3(C2): [H+C+[NH4']=OH] (4)HAc(Ci)+NaAc(C2): [H]=[OH]+[Ac]-C2 (5)HCN(C1)+NaOH(C2): H+C2=IOH+ICNI 5、写出①H3AsO:②MgBr2水溶液的电荷平衡式。 解：① [OH+[H2AsO41+2[HAsO2-1+3AsO=H* ② 2[Mg2+]+[H*]=OH]+[Br] 6、解： n=g==% .20x*17a31 ①V辣= 0.89×29% =66(ml) 20×50×60.05 ②y=1.05×109% 1000 57(ml) 0x×9吸 ⑧Y辣= 1.84×96% -=55.5(ml) 8、已知1ml某HC1标准溶液中含氯化氢0.004374gmL,试计算：① 该HCI溶液对NaOH的滴定度②该HCI溶液对CaO的滴定度。 解：HC+NaOH=NaCl+HO 2HCl+CaO-CaCl2+H2O _Mo×0.004374=0.004799gml) 心6心
《分析化学（第 8 版）》课后习题参考解答（化学分析部分） BY：ZHY *************************************************************************** ~ 6 ~ 减小，盐酸浓度测定值偏高。 4、写出下列各体系的质子条件式。 解：(1)NH4H2PO4： [H+ ]+[H3PO4]=[OH- ]+[HPO4 2- ]+2[PO4 3- ]+[NH3] (2)H2SO4(C1)+HCOOH(C2)： [H+ ]=[OH- ]+[HSO4 - ]+2[SO4 2- ]+[HCOO- ] (3)NaOH(C1)+NH3(C2)： [H+ ]+C1+[NH4 + ]=[OH- ] (4)HAc(C1)+NaAc(C2)： [H+ ]=[OH- ]+[Ac- ]-C2 (5)HCN(C1)+NaOH(C2)： [H+ ]+C2=[OH- ]+[CN- ] 5、写出①H3AsO4②MgBr2水溶液的电荷平衡式。 解：① [OH- ]+[H2AsO4 - ]+2[HAsO4 2- ]+3[AsO4 3- ]=[H+ ] ② 2[Mg2+]+[H+ ]=[OH- ]+[Br- ] 6、解： 55.5(ml) 1.84 96% 98.08 1000 500 2.0 57(ml) 1.05 1009% 60.05 1000 500 2.0 66(ml) 0.89 29% 17.03 1000 500 2.0 = = = = = = = = = 浓 浓 浓 稀 稀 浓 浓 ③ ② ① V V V w cV M cV V M V w n 8、已知 1ml 某 HCl 标准溶液中含氯化氢 0.004374g/mL，试计算：① 该 HCl 溶液对 NaOH 的滴定度②该 HCl 溶液对 CaO 的滴定度。 解：HCl+NaOH==NaCl+H2O 2HCl+CaO==CaCl2+H2O 0.004374 0.004799(g /ml) HCl NaOH HCl/NaOH = = M M T
《分析化学（第8版）》课后习避参考解答（化学分析部分）BY:ZHY Tc0M2×0.004374=0.003365gm 9、解：CaC03~2HCI ng6=a-02600x25-0125×130)=2454mmo 装装6=M量5×整5×1006=10.09x2454x10 ×100%=98.2% m 0.2500 补充：二元弱酸HA,已知pH=1.92时，8mA=6A;pH=6.22时， 6HA=6A2.。计算：①HA的pKa1和pK2②HA溶液的pH。 解：①pKa=1.92,pK2=6.22 (二元酸分布系数公式，两个相等处，一个极大值) ②p=,pK,1+pK)=4.07 第四章酸碱滴定法 >补充习题：下列各酸，哪些能用NOH溶液直接滴定或分步滴定？ 哪些不能？（题目未给出浓度的默认初始浓度为0.1mol/L) (1)甲酸(HC0OH K=1.8×104 答：cK>108,可以直接滴定。可以采用酚酞指示剂 (2)硼酸(HB0) Ka1=5.4X10-10 答：cK1<108,不可以直接滴定。 (3)琥珀酸(H2CH404)K1=6.9X105,K2=2.5×106 答：cK1>108,cK2>10-8,但Ka/K2<10。不能分步滴定，但可 以直接一次性滴定。 (4)柠檬酸(HC6H5O) Ka1=7.2X104,K2=1.7X105,K3=4.1X107 答：cKi>108,cK2>108,cK≈10-8但K/Ka2<10,K2/K3<104。 不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。 米**米*米**米*米**米**米*米米*未*米米米**米米***米*米*米米未米**米*米*米* 心7
《分析化学（第 8 版）》课后习题参考解答（化学分析部分） BY：ZHY *************************************************************************** ~ 7 ~ 0.004374 0.003365(g /ml) HCl 2 CaO HCl/CaO = = M M T 9、解： CaCO3 ~ 2HCl 100% 98.2% 0.2500 100.09 2.454 10 100% (0.2600 25 0.1225 13.00) 2.454(mmol) 2 1 2 1 3 s HCl = = = = = − = − m M n w n n 碳酸钙 碳酸钙 碳酸钙 碳酸钙 补充：二元弱酸 H2A，已知 pH=1.92 时，δH2A=δHA-；pH=6.22 时， δHA-=δA2-。计算：①H2A 的 pKa1和 pKa2②HA-溶液的 pH。 解：①pKa1=1.92，pKa2=6.22 （二元酸分布系数公式，两个相等处，一个极大值） ② (p p ) 4.07 2 1 pH = Ka1 + Ka2 = 第四章 酸碱滴定法 ➢ 补充习题：下列各酸，哪些能用 NaOH 溶液直接滴定或分步滴定？ 哪些不能？（题目未给出浓度的默认初始浓度为 0.1mol/L） (1) 甲酸(HCOOH) Ka=1.8×10-4 答：cKa＞10-8，可以直接滴定。可以采用酚酞指示剂 (2) 硼酸(H3BO3) Ka1=5.4×10-10 答：cKa1＜10-8，不可以直接滴定。 (3) 琥珀酸(H2C4H4O4) Ka1=6.9×10-5 ，Ka2=2.5×10-6 答：cKa1＞10-8 ，cKa2＞10-8，但 Ka1/Ka2＜104。不能分步滴定，但可 以直接一次性滴定。 (4) 柠檬酸(H3C6H5O7) Ka1=7.2×10-4 ，Ka2=1.7×10-5 ，Ka3=4.1×10-7 答：cKa1＞10-8 ，cKa2＞10-8 ，cKa3≈10-8但 Ka1/Ka2＜104 ，Ka2/Ka3＜104。 不能分步滴定，但可以直接一次性滴定
《分析化学（第8版）》课后习憋参考解答（化学分析部分）BY:ZHY (⑤)顺丁烯二酸 Ka1=1.5×102,K2=8.5X107 答：cK1>108,cK2≈108，且KK2>10。可以分步滴定。 (⑥)邻苯二甲酸 K=1.3X103,K2=3.1×106 答：CK1>10-8,CK2>108,但Ka/K2<10。不能分步滴定，但 可以直接一次性滴定。 >补充习题：吸收了空气中C02的NaOH标准溶液，用于测定强酸或 弱酸时，对测定结果有无影响？ 解：NaOH吸收CO2,将部分转化为Na2CO3。每2 mol NaOH生成1mol Na2C03。 ①滴定强酸，如果以甲基橙为指示剂，终点产物为氯化钠，每2mol NaOH消耗1mol盐酸，每0.5 mol Na2CO3也是消耗1mol盐酸，化学 计量关系不变，可以认为基本无影响（终点时二氧化碳和碳酸的存在 因使用甲基橙指示剂变色点pH≈4.0，所以影响很小)。若以酚酞为指 示剂，则碳酸钠与盐酸反应产物不是氯化钠而是碳酸氢钠，0.5mol Na2CO3只消耗0.5mol盐酸，对结果有明显影响。 ②滴定弱酸时计量点为弱碱性，终点pH>7,只能选择酚酞类弱 碱性范围变色的指示剂，N2CO3与弱酸反应只能到碳酸氢钠，对结果 有很大影响。 >补充习题：为什么用盐酸可以滴定硼砂却不能滴定醋酸钠？为什么 用氢氧化钠可以滴定醋酸而不能直接滴定硼酸？ 答：硼砂溶于水将生成极弱酸硼酸和一元弱碱硼酸根离子 B402-+5H20=2H2B03+2H3B03 硼酸不与盐酸作用，一元弱碱根离子的Kw=Kw/Ka丽酸=1.8X105,满 足直接滴定的条件，因此可以用盐酸准确滴定。 而醋酸钠K极小≈5.7X101",不满足直接滴定条件，无法准确滴定。 氢氧化钠可以测定醋酸而不能滴定硼酸同理。 >补充习题：在下列何种溶剂中，醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸 强度都相同？ 心8心
《分析化学（第 8 版）》课后习题参考解答（化学分析部分） BY：ZHY *************************************************************************** ~ 8 ~ (5) 顺丁烯二酸 Ka1=1.5×10-2 ，Ka2=8.5×10-7 答：cKa1＞10-8 ，cKa2≈10-8，且 Ka1/Ka2＞104。可以分步滴定。 (6) 邻苯二甲酸 Ka1=1.3×10-3 ，Ka2=3.1×10-6 答：CKa1＞10-8 ，CKa2＞10-8，但 Ka1/Ka2＜104。不能分步滴定，但 可以直接一次性滴定。 ➢ 补充习题：吸收了空气中 CO2的 NaOH 标准溶液，用于测定强酸或 弱酸时，对测定结果有无影响？ 解：NaOH 吸收 CO2，将部分转化为 Na2CO3。每 2mol NaOH 生成 1mol Na2CO3。 ①滴定强酸，如果以甲基橙为指示剂，终点产物为氯化钠，每 2mol NaOH 消耗 1mol 盐酸，每 0.5mol Na2CO3也是消耗 1mol 盐酸，化学 计量关系不变，可以认为基本无影响（终点时二氧化碳和碳酸的存在 因使用甲基橙指示剂变色点 pH≈4.0，所以影响很小）。若以酚酞为指 示剂，则碳酸钠与盐酸反应产物不是氯化钠而是碳酸氢钠，0.5mol Na2CO3只消耗 0.5mol 盐酸，对结果有明显影响。 ②滴定弱酸时计量点为弱碱性，终点 pH > 7，只能选择酚酞类弱 碱性范围变色的指示剂，Na2CO3与弱酸反应只能到碳酸氢钠，对结果 有很大影响。 ➢ 补充习题：为什么用盐酸可以滴定硼砂却不能滴定醋酸钠？为什么 用氢氧化钠可以滴定醋酸而不能直接滴定硼酸？ 答：硼砂溶于水将生成极弱酸硼酸和一元弱碱硼酸根离子 B4O7 2- + 5H2O = 2H2BO3 - + 2H3BO3 硼酸不与盐酸作用，一元弱碱根离子的 Kb=Kw/Ka,硼酸=1.8×10-5 ，满 足直接滴定的条件，因此可以用盐酸准确滴定。 而醋酸钠 Kb 极小≈5.7×10-10 ，不满足直接滴定条件，无法准确滴定。 氢氧化钠可以测定醋酸而不能滴定硼酸同理。 ➢ 补充习题：在下列何种溶剂中，醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸 强度都相同？
《分析化学（第8版）》课后习避参考解答（化学分析部分）BY:ZHY ①纯水；②浓疏酸；③液氨；④甲基异丁酮 答：液氨（碱性溶剂是酸的均化性溶剂） >补充习题：下列溶剂中何者为质子溶剂？何者为无质子溶剂？若为 质子溶剂，是酸性溶剂还是碱性溶剂？若为无质子溶剂，是偶极亲 质子溶剂还是惰性溶剂？ ①冰醋酸；②二氧六环；③乙二胺；④甲基异丁酮；⑤苯；⑥水； ⑦乙醚；⑧异丙醇；⑨丙酮；⑩丁胺 答：质子溶剂：①③⑥⑧⑩；其中，酸性溶剂：①；碱性溶剂：③⑩ 无质子溶剂：②④⑤⑦⑨：其中，偶极亲质子溶剂：④⑨：惰性溶 剂：②⑤⑦ >补充习题：有一碱液，可能是NaOH、Na2CO3、NaHCO3或其中两 者的混合物。今用盐酸滴定，以酚酞为指示剂时消耗HC的体积为 1,加入甲基橙，继续用盐酸滴定又消耗HC1的体积为2。当出现 下列情况时，溶液各由哪些物质组成？ ①M>V2>0;②V>V1>0;③V=V2;④V=0,>0;⑤W>0,=0 答：①NaOH+Na2CO3; ②Na2CO3+NaHCO3: ③Na2C03; ④NaHCO3; ⑤NaOH。 —以下为书本教材课后习题解答 1、解： ①0.10mol/L NaH2PO.4两性物质溶液， K=6.9×10-3:K2=6.2×108 c<20KcK,>20K. 6.9×10-3×6.2×10-8×0.10 6.9×10-3+0.10 =2.0×10-5(mol/L） pH=4.70(课本教材参考答案州.68，有误。) 米*米**米*米*米***米米米未*米米*未米米**未米米****米****米*米**米***米*米 心9
《分析化学（第 8 版）》课后习题参考解答（化学分析部分） BY：ZHY *************************************************************************** ~ 9 ~ ①纯水；②浓硫酸；③液氨；④甲基异丁酮 答：液氨(碱性溶剂是酸的均化性溶剂) ➢ 补充习题：下列溶剂中何者为质子溶剂？何者为无质子溶剂？若为 质子溶剂，是酸性溶剂还是碱性溶剂？若为无质子溶剂，是偶极亲 质子溶剂还是惰性溶剂？ ①冰醋酸；②二氧六环；③乙二胺；④甲基异丁酮；⑤苯；⑥水； ⑦乙醚；⑧异丙醇；⑨丙酮；⑩丁胺 答：质子溶剂：①③⑥⑧⑩；其中，酸性溶剂：①；碱性溶剂：③⑩ 无质子溶剂：②④⑤⑦⑨；其中，偶极亲质子溶剂：④⑨；惰性溶 剂：②⑤⑦ ➢ 补充习题：有一碱液，可能是 NaOH、Na2CO3、NaHCO3或其中两 者的混合物。今用盐酸滴定，以酚酞为指示剂时消耗 HCl 的体积为 V1，加入甲基橙，继续用盐酸滴定又消耗 HCl 的体积为 V2。当出现 下列情况时，溶液各由哪些物质组成？ ①V1＞V2＞0；②V2＞V1＞0；③V1=V2；④V1=0，V2＞0；⑤V1＞0，V2=0 答：①NaOH+Na2CO3； ②Na2CO3+NaHCO3； ③Na2CO3； ④NaHCO3； ⑤NaOH。 ================以下为书本教材课后习题解答============== 1、解： ①0.10mol/L NaH2PO4 两性物质溶液， （课本教材参考答案为 ，有误。） ； ； pH 4.70 4.68 2.0 10 (mol/L) 6.9 10 0.10 6.9 10 6.2 10 0.10 [H ] 20 20 6.9 10 6.2 10 5 3 3 8 1 a1 a2 a1 a2 w 8 a2 3 a1 = = + = + = = = − − − − + − − K c cK K c K cK K K K a
《分析化学（第8版）》课后习避参考解答（化学分析部分）BY:ZHY ②0.05mo/LHAc和0.05mo/L NaAc混合溶液 缓冲溶液，用缓冲溶液公式计算 pH=pK,+lg C酸 =4.76+1g0.05 0.05 =4.76 ③0.1mo/L NaAc溶液碱性溶液，按一元弱碱公式计算 o1属-卡 10-14 =0.1×1.7x105 =7.67×10-5(mol/L) H*1=1.3×10(mol/) pH=8.88 ④0.10 nol/L NH4CN,两性物质溶液，用最简公式计算 I=pk+pk,) =pkg+p收） =30.25+920 =9.23 ⑤0.10mol/LH3BO3,一元弱酸溶液，用最简公式计算 [H*1=cK,=v0.10×5.4×10-10=7.35×106(mol/L) pH=5.13 ⑥0.05mol/L NHANO3,一元弱酸溶液，用最简公式计算 H*]=k.=V0.05x5.6x10-10=5.29×10-(molL) pH=5.28 ~10~
《分析化学（第 8 版）》课后习题参考解答（化学分析部分） BY：ZHY *************************************************************************** ~ 10 ~ ②0.05mol/L HAc 和 0.05mol/L NaAc 混合溶液 缓冲溶液，用缓冲溶液公式计算 4.76 0.05 0.05 4.76 lg pH p a lg = = + = + 酸 碱 c c K ③0.1mol/L NaAc 溶液 碱性溶液，按一元弱碱公式计算 pH 8.88 [H ] 1.3 10 (mol/L) 7.67 10 (mol/L) 1.7 10 10 0.1 [OH ] 9 6 5 1 4 a ,HAc w b - = = = = = = + − − − − K K cK c ④0.10mol/L NH4CN，两性物质溶液，用最简公式计算 9.23 (9.25 9.21) 2 1 (p p ) 2 1 (p p ) 2 1 pH a,NH a,HCN a1 a 2 4 = = + = + = + K + K K K ⑤0.10mol/L H3BO3，一元弱酸溶液，用最简公式计算 pH 5.13 [H ] 0.10 5.4 10 7.35 10 (mol/L) 1 0 6 a = = = = + − − cK ⑥0.05mol/L NH4NO3，一元弱酸溶液，用最简公式计算 pH 5.28 [H ] 0.05 5.6 10 5.29 10 (mol/L) 1 0 6 a ,NH4 = = = = + − − cK +