2.可逆电池的电动势E 1)电动势（电位差）E: 例：Zu,Cu电池 由Zu,Cu棒构成两电极，放在电解液中， 用盐桥连接两电解液，将两电极连接，产 生电动势，这是电子流动产生电流引起的 电动势E:与T,P,电解液浓度m等有关 2)可逆电池电动势 E,E°：电化学的重要参数 6
6 例：Zu，Cu 电池 由 Zu，Cu 棒构成两电极，放在电解液中， 用盐桥连接两电解液，将两电极连接，产 生电动势，这是电子流动产生电流引起的 2. 可逆电池的电动势 E 1）电动势（电位差）E： 电动势 E：与 T,P,电解液浓度 m 等有关 2）可逆电池电动势 E，E θ：电化学的重要参数
-△，G,=nFE,-△G°，=nFE 由热力学量求出电化学量，显然此式为热 力学和电化学的桥梁 例：Zn+Cu+ Zn++Cu 298K,P:△G°，p=-212.19K/mol E=-A.GT.r/nF-1.10J/C-1.10V 三、可逆电池和不可逆电池 电池反应：若以可逆过程实现为可逆电 池，用热力学讨论 7
7 -Δ rGT，P = nFE，-Δ rG θ T，P = nFEθ 由热力学量求出电化学量，显然此式为热 力学和电化学的桥梁 例：Zn+ Cu++ —→ Zn++ + Cu 298K，P θ ：Δ rG θ T，P = - 212.19KJ/mol E θ= -Δ rG θ T，P /nF=1.10J/C=1.10V 三、可逆电池和不可逆电池 电池反应：若以可逆过程实现为可逆电 池，用热力学讨论
若以不可逆过程实现，为不可逆电池，用 动力学速率理论，过渡态理论讨论 1.可逆电池必须满足两个条件： 1)电池中发生的化学反应必须是可逆 正反两方向进行，即充放电反应互为可逆 放电电池：原电池，外加电动势<电池电动势 充电电池：电解池，外加电动势>电池电动势 电池充放电后，化学反应体系复原 8
8 若以不可逆过程实现，为不可逆电池，用 动力学速率理论，过渡态理论讨论 1. 可逆电池必须满足两个条件： 1）电池中发生的化学反应必须是可逆 正反两方向进行，即充放电反应互为可逆 放电电池：原电池，外加电动势<电池电动势 充电电池：电解池，外加电动势>电池电动势 电池充放电后，化学反应体系复原
例1.Daniell电池：两部分之间用盐桥连接 原电池： (一)Zn→Zn++2e阳极，氧化 (十)Cu++2eCu阴极，还原 总反应：Zn+Cu+→Zn++Cu ZnSO 电解池： (-）Zn++2e→Zn 还原，阴极 (+)Cu →Cu++2e 氧化， 阳极 总反应：Zn++Cu一→Zn+Cu+ 电池充放电后，反应体系复原 9
9 电池充放电后，反应体系复原
例2.Zn,Cu棒插入HSO4中构成的电池 原电池（放电）反应： (-)Zn→Zn++2e阳极，氧化 (+)2H++2e→H,↑阴极，还原 总反应：Zn+2H→Zn++H, 电解池（充电）反应： (-)2H+2e→H,↑阴极，还原 (+)Cu→Cu++2e阳极，氧化 总反应：2H+Cu→Cu艹+H,↑ H,SO
10 例 2. Zn, Cu 棒插入 H2 SO4中构成的电池 原电池（放电）反应： （－）Zn → Zn++ + 2e 阳极，氧化 （＋）2H＋ + 2e → H2↑ 阴极，还原 总反应：Zn + 2H+ → Zn++ + H2↑ 电解池（充电）反应： （－）2H+ + 2e → H2↑ 阴极，还原 (＋）Cu → Cu++ + 2e 阳极，氧化 总反应：2H+ + Cu → Cu++ + H2↑