干燥的炔银或炔铜受热或震动时易发生爆炸生成金属和碳。 Ag-C≡C-Ag→2Ag+2C+364KJ/mol 所以,实验完毕,应立即加盐酸将炔化物分解,以免发生危险 AgC≡C-Ag+2HC1→H-C≡C-H+2AgC1 乙炔和RC≡CH在液态氨中与氨基钠作用生成炔化钠。 2HC≡CH+2NaM液态氨,HC=CNa+N R-C≡CH+NaNH 2 RC三CNa+NH3 炔化钠是很有用的有机合成中间体,可用来合成炔烃的同系 物。例如: CH2CH2C≡CNa+CH3CH2CH2Br→CH3CH2C≡CH2CH2CH3+NaBr R-X=1°RX
乙炔和RC≡C-H 在液态氨中与氨基钠作用生成炔化钠。 2H-C≡ C-H 2NaNH2 H-C≡ C-Na NH3 R-C≡ C-H NaNH2 R-C≡ C-Na NH3 NH3 (L) 液态氨 炔化钠是很有用的有机合成中间体，可用来合成炔烃的同系 物。例如： CH3 CH2 C≡CNa + CH3 CH2 CH2 Br → CH3 CH2 C≡CCH2 CH2 CH3 + NaBr R-X= 1°RX 干燥的炔银或炔铜受热或震动时易发生爆炸生成金属和碳。 Ag-C≡C-Ag → 2Ag + 2C + 364KJ/mol 所以，实验完毕，应立即加盐酸将炔化物分解，以免发生危险。 Ag-C≡C-Ag + 2HCl → H-C≡C-H + 2AgCl ↓
、亲电加成 炔烃同烯烃一样,也能与氢卤酸、卤素等起亲电加成反应。 1.加氢卤酸 H X HX RC≡CR+H—R-CH=CR R-C-C-R 2.水 HⅩ 在炔烃加水的反应中,先生成一个很不稳定的烯醇,烯醇 很快转变为稳定的羰基化合物(酮式结构)。乙炔加水反 应得到乙醛,其他的炔烃水化时得到酮。 HoSO O HC≡CH+H2 [H-C=CH CH3-C\ ~100°C H\O-H HgSO4 CH3C≡CH+H20 CH3C=CH—-CH3CCl H2SO4 H3 OH HgSO4 C≡CH+H20 C-CH3 l H2SO4 91%
二、亲电加成 R-C≡ C-R' HX R-CH=C-R' X HX R C C R' X X H H 炔烃同烯烃一样，也能与氢卤酸、卤素等起亲电加成反应。 1. 加氢卤酸 2. 水合 在炔烃加水的反应中，先生成一个很不稳定的烯醇，烯醇 很快转变为稳定的羰基化合物（酮式结构）。乙炔加水反 应得到乙醛，其他的炔烃水化时得到酮。 HC≡ CH H2O Hg 2+ , H2 SO4 ~100℃ [ H C CH ] H O-H CH3 -C O H CH3C CH + H 2O HgSO4 H2SO4 [CH3 -C=CH] CH3 -C-CH3 O ≡ C≡ CH + H 2O HgSO4 H2SO4 C CH3 O 91% OH
3.加卤素 R Br Br Br Br R-C= C-R+ BI R-C=C C=C R-C—C-R R R br Br 注意: (1)RC≡CH与等加成时,遵循马氏规则。 (2)炔烃的亲电加成比烯烃困难。例如: d CH2=CH2 Br2/CC1 溴褪色快 HC≡CH+Br2/CC4 溴褪色慢 HgCl2/C H-CC一H+HC CHa=CH-CI 120~180℃C 氯乙烯 C. CH2=CH-CH2-C: CH Br2/CC14 CH2CHCH2C≡CH br br
Br 2 R-C=C R' Br Br C=C R Br Br R' Br 2 R C C R Br Br Br Br R-C ≡ C-R' 3. 加卤素 （1） R-C≡C-H 与HX等加成时，遵循马氏规则。 （2） 炔烃的亲电加成比烯烃困难。例如： a. CH2 =CH2 + Br2 /CCl4 溴褪色快 H-C≡C-H + Br2 /CCl4 溴褪色慢 b . c. H C≡ C H HCl HgCl 2 /C 120~180℃ CH2 =CH-Cl 氯乙烯 CH2 =CH-CH2 -C CH Br 2 /CCl 4 CH2 -CH-CH2 -C CH ≡ ≡ Br Br 注意：
、硼氢化反应 H CH( CHD)C=Ch R2BH CH3(CH2)5 CC BR 2 HO, OH CH3(CH,)SCHCH=O CH3 R=Ch,CHCH- 四、氧化反应P158 KMnO氧化 2.03氧化
三、硼氢化反应 C H3 (CH2 )5C CH R2BH C H3 (CH2 )5 C C H H BR2 C H3 (CH2 )5C H2CH=O R=(CH3 )2CHCHCH3 H2O2 , OH - 四、氧化反应P158 1. KMnO4氧化 2. O3氧化