※在A1C1,-Cu,CL,催化剂下，芳烃与CO、HC1作用可在环上引入 一个甲酰基的产物，叫伽特曼科赫反应。 CHO +CO HCI Cu2Cl2 如果芳环上有烃基、烷氧基，则醛基按定位规则导入，以 对位产物为主。 CH3 CH3 CO HCI Cu2Cl2 CHO
※在AlCl3 -Cu2Cl2催化剂下，芳烃与CO、HCl作用可在环上引入 一个甲酰基的产物，叫伽特曼-科赫反应。 AlCl 3 + CO + HCl Cu2 Cl 2 CHO AlCl 3 + CO + HCl Cu2 Cl 2 CHO CH3 CH3 如果芳环上有烃基、烷氧基，则醛基按定位规则导入，以 对位产物为主
12.2.5芳烃侧链的氧化 ·芳烃侧链上的o-H活泼易被氧化. 控制条件可生成相应的芳醛和芳酮（注意选择适当的催化剂）· CH(OCOCH3)2 CHO CrO3 H2O (CHCO)2O 二乙酸酯不易继续被氧化
• 芳烃侧链上的-活泼易被氧化. •控制条件可生成相应的芳醛和芳酮（注意选择适当的催化剂）. 12.2.5 芳烃侧链的氧化 二乙酸酯不易继续被氧化
12.2.6羰基合成 烯烃与C0和H2在某些金属的羰基化合物催化下，于110~200℃、 10~20MPa下，发生反应，生成多一个碳原子的醛。 CHCH-CH +CO+H2 [Co(CO)CH,CH CH-CHO+CH,CHCHO CH; ·羰基合成的原料多采用双键在链端的-烯烃，其产物以直链 醛为主（直：支=4：1)
•烯烃与CO和H2在某些金属的羰基化合物催化下，于110~200℃、 10~20 MPa下，发生反应，生成多一个碳原子的醛。 • 羰基合成的原料多采用双键在链端的-烯烃，其产物以直链 醛为主（直:支 = 4:1）。 12.2.6 羰基合成
补充1：由酰卤制备 H,Pd-BaSO硫-喹啉（罗森孟法） RCHO+HCI 还原 LiAIH(OBu-t)3 ◆RCHO NaC=CR RCC=CR 与金属化合物反应 1R'MgX、 RCCI 2H2O-RCR C.H,CdCI or (CH)Cd RCC6H5 R'CuLi、 0 ◆RCR' 0 -H* CR CI R CR AICL,低温
补充1: 由酰卤制备 还原 RCHO + HCl LiAlH(OBu-t)3 RCHO 与金属化合物反应 NaCCR C6H5CdCl or (C6H5 )2Cd R’2CuLi AlCl3 低温 -H+ ClO RCCl O RCC CR' O RCR' O RCR' O RCC6H5 CR O + CR O CR Cl O H2 /Pd-BaSO4硫-喹啉（罗森孟法） 1 R'MgX 2 H2O
补充2由羧酸制备 R'Li R'Li ArCOOH ArC-OLi R OH H20 Ar-c-on 00 ArC-R R ArCOOH R'Mgx ArCoOMgx R'H
补充2 由羧酸制备 ArCOOH R’Li ArC-OLi O R’Li OLi Ar-C-OLi R H2O -H2O ArC-R O ArCOOH + R’MgX ArCOOMgX + R’ H OH Ar-C-OH R