②消除反应取向 CH3CH=CHCH2CHCH(CH3)2 KOH????? Br CH3CH=CHCH=CHCH(CH3)2+CH3CH=CHCH2CH=C(CH3)2 脱卤化氢时,氢原子主要是 脱卤化氢时,生成共轭二 从含氢较少的B-碳原子上 烯烃的取向占优;如产物 脱去,即主要生成双键碳原 取向与Sayrzeff规则相反 子上连有较多取代基的烯烃 时,以共轭二烯烃为主产 -—-Sayrzeff规则 物
②消除反应取向 β β β β 脱卤化氢时,氢原子主要是 从含氢较少的β- 碳原子上 脱去,即主要生成双键碳原 子上连有较多取代基的烯烃 -Sayrzeff规则 脱卤化氢时,生成共轭二 烯烃的取向占优;如产物 取向与Sayrzeff规则相反 时,以共轭二烯烃为主产 物
※消除反应特点 口消除反应的活性: 3RX 2RX 1RX 口2°、3RX脱卤化氢时,遵守扎依采夫(Sayzeff)规则一 一即主要产物是生成双键碳上连接烃基最多的烯烃。 KOH??9?2? CH:CH-CH2CHCH CHCH CH-CHCH;+CH,CH-CHCH-CH2 Br 69% 31% ◆消除反应与取代反应在大多数情况下是同时进行的,为竞 争反应,哪种产物占优则与反应物结构和反应的条件有关
消除反应的活性: 3°RX > 2°RX > 1°RX 2°、3°RX脱卤化氢时,遵守扎依采夫(Sayzeff)规则— —即主要产物是生成双键碳上连接烃基最多的烯烃。 ◆消除反应与取代反应在大多数情况下是同时进行的,为竞 争反应,哪种产物占优则与反应物结构和反应的条件有关。 ※消除反应特点
③脱卤素 反应物:邻二卤代物反应条件:Zn(Ni)粉 邻二碘化物脱碘反应一般不需要加锌粉。 KOH?????? R-CH-CH-CH-CH-R R-CH=CH-CH=CH-R HX X H 2KX+2H20
③脱卤素 反应物:邻二卤代物 反应条件:Zn (Ni)粉 邻二碘化物脱碘反应一般不需要加锌粉
9.4.3与金属作用 生成金属有机化合物(含金属一碳键的化合物) 8+6- 6 CX >C-M(Li、Na、Mg) 碳的极性发生逆转 ①与金属镁作用 以绝对乙醚、四氢呋喃(THF)、苯等作溶剂, 生成烃基卤化镁(Grignard试剂,格氏试剂) THF ?????? RX+Mg RMgX
9.4.3 与金属作用 生成金属有机化合物(含金属—碳键的化合物) C—X C—M( Li、Na、Mg ) δ+ δ- δ- 碳的极性发生逆转 ①与金属镁作用 以绝对乙醚、四氢呋喃(THF)、苯等作溶剂, 生成烃基卤化镁(Grignard 试剂,格氏试剂) THF
卤代烷:1>2>3° 卤代烃:烯丙型、苄基型>卤代烷>乙烯型、芳香卤代烃 速度:RI>RBr>RCI 示例 Bi MgBr Mg ????THF
卤代烷:1°> 2°> 3° 卤代烃:烯丙型、苄基型>卤代烷>乙烯型、芳香卤代烃 速度:RI > RBr > RCl 示例