三 碳氧键的断裂，羟基被卤原子取代 1醇和氢卤酸的反应 反应式 ROH HX RX H2O 醇的活性比较： 苯甲型，烯丙型>3ROH>2ROH>1ROH>CHOH HX的活性比较：HI>HBr>HCI
三 碳氧键的断裂，羟基被卤原子取代 1 醇和氢卤酸的反应 反应式 ROH + HX RX + H2O 醇的活性比较： 苯甲型, 烯丙型 > 3 oROH > 2 oROH > 1 oROH > CH3OH HX的活性比较: HI > HBr > HCl
反应机理 大多数1ROH均按S、2机理进行反应。 CH,CHCH,CH,CH,HBr CH,CHCH,CH,CH,CH,CH,CHCH,CH Br Br 20→20，氢重排 86% 14% (CH3)2CHCH2OH HBr (CH3)2CHCH2Br (CH3)3CBr 80% 20% 10一3，氢重排 (CH,)3CCH2OH HBr (CH).CCH,CH; 100% Br 3ROH、大多数2ROH和空阻大 1一30，碳重排 的1ROH按S1机理进行反应
反应机理 3 oROH 、大多数2 oROH和空阻大 的 1 oROH按SN1机理进行反应。 86% 14% 80% 20% 100% 大多数1 oROH均按SN2机理进行反应。 CH3 CHCH2 CH2 CH3 + HBr CH3 CHCH2 CH2 CH3 + CH3 CH2 CHCH2 CH3 OH Br Br 2 o 2o , 氢重排 (CH3 ) 2 CHCH2 OH + HBr (CH3 ) 2 CHCH2 Br + ( CH3 ) 3 CBr 1 o 3o , 氢重排 1 o 3o , 碳重排 (CH3 ) 3CCH2OH + HBr (CH3 ) 2CCH2CH3 Br
邻基参与 排除离去基团时，相邻基团 所提供的帮助称为邻基参与。 CH3 (CH)sCCH,0H_H一 (CH3)2C-CH2 0H2 CH3 -H20 邻基参与 (CH3)2C一CH2 分子内$、2 (CH3)2CCH2CH3 (CH3)2CCICH2 CH
排除离去基团时，相邻基团 邻基参与 所提供的帮助称为邻基参与。 (CH3 )3CCH2OH H+ (CH3 )2C CH2 CH3 OH2 + -H2O 邻基参与 分子内SN2 (CH3 )2C CH2 CH3 + (CH3 )2CCH2CH3 + Cl- (CH3 )2CClCH2CH3
CH3 CH3 CH3 H Br HBr H Br Br H HO H Br -H H -Br CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 H Br HBr H Br H OH H Br CH3 CH3 (d) ↓H CH3 CH3 CH3 BI 81 Br Br H H H H& H20 Br CH3 H20 CH3 CH3 CH3 Br
CH3 OH CH3 H H Br CH3 CH3 Br Br H H HBr HO CH3 CH3 H Br H HBr CH3 CH3 Br Br H H CH3 CH3 Br Br H H + CH3 CH3 H H Br H2O+ H2O CH3 CH3 Br H H + H+ CH3 CH3 Br Br H H CH3 CH3 Br Br H H + （dl）
2.经醇与磺酰氯反应为中间阶段来制卤代烃 (1)磺酰氯的制备 CH3- S020H+PCl5~→CH3 SO2CI POCl3 HCI 对甲苯磺酸(TsOH) 对甲苯磺酰氯(TsCI)
2. 经醇与磺酰氯反应为中间阶段来制卤代烃 （1）磺酰氯的制备 CH3 SO2Cl + POCl CH 3 + HCl 3 SO2OH + PCl5 对甲苯磺酸（TSOH） 对甲苯磺酰氯（TSCl）