《有机总结》 【机理】 R-CI AICl AICl R-CH2 +○= C+入入a + H1C3+
《有机总结》 11 【机理】 R Cl + AlCl3 AlCl4 + + R CH2 + R CH2 + + H + R + H + R + + AlCl4 + R + HCl + AlCl3 【注】碳正离子的重排,苯环上带有第二类定位基不能进行傅-克反应。 【例】 + H3C Cl AlCl3 CH3 CH3 + H3C Cl H3C CH3 AlCl3 CH3 CH3 CH3 CH2Cl2 + 2 AlCl3 CH1Cl3 + 3 AlCl3
《有机总结》 ②傅克酰基化反应 + 【例】 CH.CH.COC CHs Zn'Hg 浓HCI + COOH 2、苯环上取代反应的定位效应 1)第一类定位基，邻对位定位基，常见的有： R,-R-,-0-m8R-0R-08用 一XF,C,Br0 2)第二类定位基，间位定位基，常见的有： R,-0,-g,-0g-0oR-co0H-8-oR -CN -SO3H -CHO 【注】第一类定位基除卤素外，均使装环活化。第二类定位基使苯环纯化。卤素比较特 殊，为弱钝化的第一类定位基
《有机总结》 12 ②傅-克酰基化反应 + R O Cl AlCl3 O R + O O O R R AlCl3 O R + RCOOH 【例】 CH3CH2COCl AlCl3 CH3 O Zn-Hg 浓 HCl CH3 + O O O AlCl3 COOH O 2、苯环上取代反应的定位效应 1）第一类定位基，邻对位定位基，常见的有: NR2 NHR NH2 OH HN C R O OR C R O O R Ar X(F,Cl,Br,I) 2）第二类定位基，间位定位基， 常见的有： NR3 NO2 CF3 Cl3 COOH C OR O CN SO3H CHO COR 【注】第一类定位基除卤素外，均使苯环活化。第二类定位基使苯环钝化。卤素比较特 殊，为弱钝化的第一类定位基
《有机总结》 3、苯的侧链卤代 CH3 CH2CI CI hv CH2Br NBS 【机理】自由基机理 4、苯的侧链氧化 1)用高锰酸钾氧化时，产物为酸。 【描述】苯环不易被氧化，当其烷基侧链上有α氢的时候，则该链可被高锰酸钾等强氧 化剂氧化，不论烷基侧链多长。结果都是被氧化成苯甲酸。 H COOH KMnO, H 【例】 CH3 COOH KMnO, H -CH H2C-C-CHz CH3
《有机总结》 13 3、苯的侧链卤代 CH3 Fe Cl2 Cl h CH3 Cl CH3 Cl + CH2Cl CH3 NBS CH2Br 【机理】自由基机理 4、苯的侧链氧化 1)用高锰酸钾氧化时，产物为酸。 【描述】苯环不易被氧化，当其烷基侧链上有α氢的时候，则该链可被高锰酸钾等强氧 化剂氧化，不论烷基侧链多长。结果都是被氧化成苯甲酸。 C H KMnO4 H + COOH 【例】 C CH3 H3C CH3 CH3 KMnO4 H + C CH3 H3C CH3 COOH
《有机总结》 2)用CrO+Ac20为氧化剂时，产物为醛。 【例】 CH3 CH(OAc) HO CrO/Ac,O NO2 NO2 3)用MnO2为氧化剂时，产物为醛或酮 CH3 CHO MnO2 CH2CH3 MnO2 H,SO, 5、恭 【特点】萘的亲电取代反应，主要发生在ā位，因为进攻ā位，形成的共振杂化体较稳 定，反应速度快。 【例】 N02 HNO HSO 1
《有机总结》 14 2）用 CrO3+Ac2O 为氧化剂时，产物为醛。 【例】 CH3 NO2 CrO3 /Ac2O CH(OAc) NO2 CHO NO2 3）用 MnO2 为氧化剂时，产物为醛或酮。 CH3 MnO2 H2SO4 CHO CH2CH3 MnO2 H2SO4 O CH3 5、萘 α β 【特点】萘的亲电取代反应，主要发生在α位，因为进攻α位，形成的共振杂化体较稳 定，反应速度快。 【例】 HNO3 H2SO4 NO2 Br2 CCl4 Br
《有机总结》 HNO, HOAc N02 CH3 HNO, H,SO 5 四、卤代烃 1、取代反应 (1)水解 R-X OHF ROH R-R- 1
《有机总结》 15 H2 SO4 H2 SO4 SO3H SO3H CH3 HNO3 HOAc CH3 NO2 CH3 HNO3 HOAc CH3 NO2 NO2 HNO3 H2 SO4 NO2 NO2 NO2 NO2 + 四、卤代烃 1、取代反应 （1）水解 R X OHR OH R X R SH SH-