《有机总结》■ ClCH/NaOH CI 相转移催化剂 CI Br Br Br,CH/KOC(CH)3 HOC(CH)3 .H HgC CH3 ③类卡宾 【描述】类卡宾是一类在反应中能起到卡宾作用的非卡宾类化合物，最常用的类卡宾 是ICH2Znl。 CH22+Cu(Zn)—>1CH2Znl制备 【特点】顺式加成，构型保持 【例】 CH212 Zn(Cu) HaC CH2l2 HgC CH3 Zn(Cu) CH 三、炔烃 1、还原成烯烃 1)、顺式加成 H2 R1三R2 Cat=[Pb/BaSO4.Pb/CaCOa.NigB.] NaBH (CHaCOO)2Ni 2)、反式加成 H R R1=-R2 Cat=Nal液氨J Cat 2、亲电加成 1)、加X2 Br2 R,=R2
《有机总结》 6 Cl3CH/NaOH 相转移催化剂 Cl Cl H3C CH3 Br3CH/KOC(CH3 ) 3 HOC(CH3 ) 3 Br Br H CH3 H H3C ③类卡宾 【描述】类卡宾是一类在反应中能起到卡宾作用的非卡宾类化合物，最常用的类卡宾 是 ICH2ZnI。 CH2 I2 + Cu(Zn) ICH2ZnI 制备 【特点】顺式加成，构型保持 【例】 CH2 I 2 Zn(Cu) CH3 H3C CH2 I 2 Zn(Cu) H H CH3 H3C 三、炔烃 1、还原成烯烃 1）、顺式加成 R1 R2 R1 R2 Cat=[Pb/BaSO4 ,Pb/CaCO3 ,Ni3B.] (CH3COO) 2Ni NaBH4 Ni3B H2 Cat 2）、反式加成 R1 R2 H2 Cat R1 R2 Cat=[Na/ 液氨.] 2、亲电加成 1）、加 X2 R1 R2 Br2 R2 R1 Br Br
《有机总结》 【机理】 中间体R1 【特点】反式加成 2)、加HX R-=CH 2HBr Br R=一R (一摩尔的卤化氢主要为反式加成》 3)、加H,0 H,0 R-CH HgSO./H,SO CH 【机理】 R-=CH R-C H2O*H -[s 兼R CH 【特点】炔烃水合符合马式规则。 【注】只有乙炔水合生成乙醛，其他炔烃都生成相应的酮
《有机总结》 7 【机理】 中间体 Br + R1 R2 【特点】反式加成 2）、加 HX R CH 2HBr C CH3 Br H3C Br R R HBr R R Br H （一摩尔的卤化氢主要为反式加成） 3）、加 H2O R CH H2O HgSO4 /H2 SO4 O CH3 CH2 R R HO 重 排 【机理】 R CH C + Hg+ H R Hg2+ H2O R H Hg+ H2O + -H+ R H Hg+ HO R H Hg+ HO H + O CH3 CH R 2 R O H 重 排 【特点】炔烃水合符合马式规则。 【注】只有乙炔水合生成乙醛，其他炔烃都生成相应的酮
《有机总结》 3、亲核加成 1) Zn(CH;COO) H2C=CH-O-C-CHa OH H3C、0 HO HCHO H 维尼纶合成纤维就是用聚乙烯醇甲酯 CH 2)、 HC三CH+HCN NH,ClCuClaq HaC- NC N=N CN H3 H.OCN HaC 3) 碱 HCECH C2HsOH H2C-CH-OC2Hs 150℃180℃/压力 8
《有机总结》 8 3、亲核加成 1）、 H H O O H3C n HC CH + O OH H3C Zn(CH3COO) H2C CH O C CH3 O CH3OH H H HO n + CH3COOCH 3 H H HO n HCHO H + H H O O CH2 n/2 维尼纶合成纤维就是用聚乙烯醇甲酯 2）、 HC CH + HCN NH4Cl,CuCl2 aq H2C CN N N CH3 H3C H3C CH3 NC CN H2C CN H CH2CH H CN n 人造羊毛 3）、 HC CH + C2H5OH 碱 150℃～180℃/压力 H2C CH OC2H5
《有机总结》 4、聚合 CuzClz 2HC三CH H2C=CH-C三CH NH.CI CuCl 3HC三CH H2C=CH=—CH=CH2 NHCI 3HC三CH 金属羰基化合物 Ni(CN) 3HC三CH 5、端炔的鉴别 Cu(NH)2" R一CECH R-C三CAg↓白色 R一CCH Ag以R-0=c0od↓红色 【注】干燥的炔银和炔铜受热或震动时易发生爆炸，实验完毕，应立即加浓疏酸把炔化 物分解 6、炔基负离子 R,-L(L=X.OTs) R一C三C-R R:1°烷基 OH R-C三CNa R-C=C-CH2CH-R1 (2H,0 OH R-C=C一C-R1 2H,0 9
《有机总结》 9 4、聚合 2 HC CH Cu2Cl2 NH4Cl H2C CH C CH 3 HC CH Cu2Cl2 NH4Cl H2C CH CH CH2 3 HC CH 金属羰基化合物 3 HC CH Ni(CN)2 5、端炔的鉴别 R C CH C C - R Ag + R C CH C C - R Cu + Cu(NH3 ) 2 + Ag(NH3 ) 2 + 白色 红色 【注】干燥的炔银和炔铜受热或震动时易发生爆炸，实验完毕，应立即加浓硫酸把炔化 物分解。 6、炔基负离子 C C - R Na + 1°烷基 (2)H2O R1 -L(L=X,OTs) R1 : (1) O R1 R1 C R2 O (1) (2)H2O R C C R1 R C C CH2CH R1 OH R C C C R1 OH R2
《有机总结》 【例】 NaNH2 CH3 HC三CH -OH CH, Pb/BaSO, 三、芳烃 2)硝化 +流no, 3)磺化 + H20 (7%s03） 4)傅-克(Friedel-Crafts)反应 ①傅克烷基化反应
《有机总结》 10 【例】 HC CH NaNH2 HC C - Na + H3C CH3 O H2O HC C OH CH3 CH3 H2 Pb/BaSO4 CH3 H2C CH3 OH Al2O3 CH3 H2C CH2 三、芳烃 1、苯的亲电取代反应 1）卤代 + FeBr3 Br Br2 + HBr 2）硝化 + NO2 浓HNO3 + H2O H2 浓 SO4 3）磺化 + SO3H H2SO4 + H2O ( 7%SO3 ) SO3H H + 4）傅-克（Friedel-Crafts）反应 ①傅-克烷基化反应 + R Cl AlCl3 R