二、反应速率的实验测定 Experimental measurement of rate 以c口t作图，得一曲线，求各点的切线，其斜率： dct,即可求出相应时刻的r 17
17 以c t作图，得一曲线，求各点的切线，其斜率: dc /dt ，即可求出相应时刻的r c t 二、反应速率的实验测定 Experimental measurement of rate
浓度测定方法分为1.化学法，2.物理法 1、化学法： 化学分析法测浓度关键是“冻结反应”，方法 有：骤冷、冲稀、加阻化剂或脱离催化剂等。 其优点是设备简单，测量直接 缺点是很难找到合适的“冻结方法”。 2、物理法： 测量某种物理性质，条件是该性质与浓度有 单值函数关系。 压力，旋光度、折光率、电导、比色、光谱等物理性 质均可应用，其优点是间接测量，不干扰反应，方便， 迅速，可连续测定。 18
18 浓度测定方法分为1.化学法，2.物理法 1、化学法： 化学分析法测浓度关键是“冻结反应” ，方法 有：骤冷、冲稀、加阻化剂或脱离催化剂等。 其优点是设备简单，测量直接; 缺点是很难找到合适的“冻结方法” 。 2、物理法： 测量某种物理性质，条件是该性质与浓度有 单值函数关系。 压力，旋光度、折光率、电导、比色、光谱等物理性 质均可应用，其优点是间接测量，不干扰反应，方便， 迅速，可连续测定
例如恒容反应器中，氯代甲酸三氯甲酯分解为光气 CICOOCCI(g)2COCL(g) 0 Po 0 f-i 卫酯 卫光气=2（卫0-卫酯） P总=P酯十P光气=2P0P酯 口P酯=2P,-P总 除压力外，旋光度、折光率、电导、比色、光谱等物 理性质均可应用，其优点是间接测量，不干扰反应， 方便，迅速，可连续测定。 19
19 ClCOOCCl3 (g) 2COCl2 (g) t=0 p0 0 t=t p酯 p光气=2( p0 – p酯) p总=p酯 + p光气 = 2 p0 –p酯 p酯 = 2 p0 – p总 例如恒容反应器中，氯代甲酸三氯甲酯分解为光气 除压力外，旋光度、折光率、电导、比色、光谱等物 理性质均可应用，其优点是间接测量，不干扰反应， 方便，迅速，可连续测定
三、反应速率的经验表达式： 速率方程又称动力学方程。它表明了反 应速率与浓度等参数之间的关系或浓度等参数与 时间的关系。速率方程可表示为微分式或积分式。 速率方程必须由实验来确定 微分式：r=fc)=1dc-kccK ne dt 积分式：cB=f0 20
20 速率方程又称动力学方程。它表明了反 应速率与浓度等参数之间的关系或浓度等参数与 时间的关系。速率方程可表示为微分式或积分式。 速率方程必须由实验来确定 微分式 : 积分式:cB =f(t) 三、反应速率的经验表达式：
虽有相同的化学反应计量方程式，由于 反应机理不同，反应速率方程不同： H2+2口 2H1 r k[H,]] H2+Br2☐2HBr k(H2][Br,]2 1+k HBr]/Br2] H2+CL2☐2HCI r k[H,]ICL,]"2 21
21 H2 + I2 2HI H2 + Br2 2HBr H2 + Cl2 2HCl 虽有相同的化学反应计量方程式，由于 反应机理不同，反应速率方程不同: