葡萄糖构型的确定： 从结构式看，分子中有四个手性碳原子，应存 在24=16个旋光异构体，那么，哪个是葡萄糖呢？ 经典的化学法是这样进行的： CN COOH CHO OH H -OH OH OH H一 -OH OH CHO CH2OH H20 CH2OH [HL CH2OH H- 一OH HCN 赤藓糖 CH,OH CN COOH CHO 思 HO- 一H HO -H HO H OH 一OH OH CH2OH CH2OH CH2OH 苏阿糖 制
葡萄糖构型的确定： 从结构式看，分子中有四个手性碳原子，应存 在2 4 = 16个旋光异构体，那么，哪个是葡萄糖呢？ 经典的化学法是这样进行的： CHO CH2OH H OH HCN CN CH2OH CN CH2OH H H H H OH OH OH HO H2O COOH CH2OH COOH CH2OH H H H H OH OH OH HO [ H ] CHO CH2OH CHO CH2OH H H H H OH OH OH HO 赤藓糖 苏阿糖
然而，又怎么知道一OH在手性碳的左边还是右边 呢？可通过下面方法确定： CHO COOH H一 OH HNO H盟 无旋光性 F 一OH 故：一OH在右边 (内消旋体 CH2OH COOH 赤藓糖 COOH COOH HO- H HO -H 一OH -OH 有旋光性 故：一OH在左边 CH,OH COOH 苏阿糖
CHO CH2OH H H OH OH 赤藓糖 HNO3 COOH COOH H H OH OH 无旋光性 内消旋体 故： OH 在右边 然而，又怎么知道－OH在手性碳的左边还是右边 呢？可通过下面方法确定： 苏阿糖 COOH CH2OH H H OH HO HNO3 COOH COOH H H HO OH 有旋光性 故： OH 在左边
依此类推，即可逐个确定。 在这方面的研究，德国化学家Fischer最为 突出，为此曾获1902年Nobel化学奖。经研 究确定，葡萄糖具有下面的构型： CHO HO H H①OH 简写成 HOH CH2OH Fischer投影式 2R,3S,4R,5R-2,3,4,5-五羟基已醛
依此类推，即可逐个确定。 在这方面的研究，德国化学家Fischer最为 突出，为此曾获1902年Nobel化学奖。经研 究确定，葡萄糖具有下面的构型： CHO H OH HO H H OH H OH CH2OH 1 6 2R , 3S ,4R , 5R - 2,3,4,5 -五羟基己醛 简写成 Fischer 投影式
那么，若用D/L标记法又如何进行标记呢？ 以离一CHO最远的*C上的一OH与甘油醛比较，若与 D一甘油醛构型相同则为D-型；与L-型甘油 醛构型相同的刚为L-型。 H-OH HOH H-OH CHO H-OH OH ℃H2OH CH2OH 黑 D-(什)-葡萄糖 D-(+)-甘油醛 若为酮糖，则以离C-0最远的C上的一0H为标准进行比较
那么，若用D / L 标记法又如何进行标记呢？ 以离－CHO最远的*C上的－OH与甘油醛比较，若与 D – 甘油醛构型相同则为D – 型；与L – 型甘油 醛构型相同的则为 CHO L – 型。 H OH HO H H OH H OH CH2 OH CH2 OH CHO H OH 1 2 3 4 5 6 α β γ δ D - (+) - 葡萄糖 D - (+) - 甘油醛 若为酮糖，则以离C=O最远的*C上的－OH为标准进行比较
2 糖的开链结构及构型 •含有多个手性碳原子的分子中只有一个相对应的手性碳 原子构型不同的两个化合物互为差向异构体(Epimers) .它们之间的转化称为差向异构化(Epimerization) •例如：葡萄糖与甘露糖、葡萄糖与半乳糖 CHO CHO CHO H OH HO 2-H H OH HO H HO -H HO- H H OH H OH HO- 4H H OH H OH H OH CH2OH CH2OH CH2OH D-葡萄糖 D-甘露糖 D-半乳糖
2 糖的开链结构及构型 •含有多个手性碳原子的分子中只有一个相对应的手性碳 原子构型不同的两个化合物互为差向异构体(Epimers) 。 •它们之间的转化称为差向异构化(Epimerization) 。 •例如：葡萄糖与甘露糖、葡萄糖与半乳糖 H CHO OH HO H H OH H OH CH2OH H CHO OH HO H HO H H OH CH2OH HO CHO H HO H H OH H OH CH2OH 2 4 D-葡萄糖 D-甘露糖 D- 半乳糖