第十六章 变和骨氨化香多 2025/4/6
2025/4/6 1 第十六章
重氮化合物和偶氮化合物都含有一N2一结构片断。 一N2一两端都与C相连者称为偶氮化合物； 一N2一只有一端与C相连者称为重氨化合物 N=N CH3-N=N-CH3 偶氮苯 偶氨甲烷 对羟基偶氮苯 4-羟基偶氮苯 CH3 CH3 OH CH3-C-N=N-C-CH3 N≡N·CI CN CN 4,4'-二羟基偶氮苯 偶氨二异丁腈 氯化重氮苯 (自由基引发剂) 重氮苯盐酸盐 NEN·HSO4 N-N-NH CH3 2025/4/6 重氮苯硫酸盐 苯重氮氨基对甲苯 2
2025/4/6 2 重氮化合物和偶氮化合物都含有－N2－结构片断。 －N2－两端都与C相连者称为偶氮化合物； －N2－只有一端与C相连者称为重氮化合物 CH3 -N=N-CH3 N=N OH N=N 偶氮苯 偶氮甲烷 对羟基偶氮苯 4-羟基偶氮苯 CH3 -C-N=N-C-CH3 CH3 CH3 CN CN N N Cl - + HO N=N OH 偶氮二异丁腈 （自由基引发剂） 氯化重氮苯 重氮苯盐酸盐 4,4'-二羟基偶氮苯 N N HSO4 - + 重氮苯硫酸盐 N=N NH CH3 苯重氮氨基对甲苯
16.1芳基重氮盐 1重氮盐的结构 R-N=N:X 2重氮化反应 陶 一级胺与亚硝酸反应，生成重氮盐 图 NaNO,-HCI 超 CeH NH2 0-5c C H N=N CI 能溶于水，水溶液能导电 2025/4/6
2025/4/6 3 16.1 芳基重氮盐 1 重氮盐的结构 R N N: X + 2 重氮化反应 一级胺与亚硝酸反应，生成重氮盐 N N C C6 H5 NH2 C6 H5 C l NaNO2 -HCl O + 0~5 能溶于水，水溶液能导电
NaNO2+HCI -NH2 HNO2 +HCI 过量HCI 0-5℃ ◇N=NCI+2H20 重氮苯盐酸盐 NaNO2+H2SO4 N2+H02+H,S04过量s04,◇N与NHs04+2H,0 忍 0-5℃ 重氮苯硫酸盐 黑 2025/4/6
2025/4/6 4 + HNO + 2H2 O 2 + H2 SO4 NH2 过量H2 SO4 0-5 C。 N + N HSO4 - NaNO2 +H2 SO4 重氮苯硫酸盐 NH2 + HNO2 + HCl N + N Cl 过量HCl - 0-5 C。 + 2H2 O NaNO2 +HCl 重氮苯盐酸盐
反应条件： ①强酸性介质，HC或H,SO,必须过量，否则偶联！ ②低温下进行，否则重氮盐室温下分解！ 绝大多数重氮盐对热不稳定，室温下即可分解。干燥 时，重氮盐遇热爆炸。 个别重氮盐室温下稳定。如： 02N-N2HS0434c不分解 ③HNO,不能过量，否则促使重氨盐分解。 可用淀粉一KI试纸检验过量的HNO2;用尿素除去过 量的HNO2 2025/4/6 5
2025/4/6 5 反应条件： ① 强酸性介质，HCl或H2SO4必须过量，否则偶联！ ② 低温下进行，否则重氮盐室温下分解！ 绝大多数重氮盐对热不稳定，室温下即可分解。干燥 时，重氮盐遇热爆炸。 个别重氮盐室温下稳定。如： ③ HNO2不能过量，否则促使重氮盐分解。 可用淀粉－KI试纸检验过量的HNO2；用尿素除去过 量的HNO2。 O2 N N2 HSO4 - 34 C不分解