力东理工大军 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 第三章 电化学基础 化学反应总是伴随着能量的变化,(△H, △G)依照途径的不同,化学反应的能量可 以转变为不同的能量形式。 H2(g)+1/202(g)=H20(⑩ △,H0=-285.8KJ.mol
1 - 1 - 第三章 电化学基础 化学反应总是伴随着能量的变化,(△rH, △rG)依照途径的不同,化学反应的能量可 以转变为不同的能量形式。 H2 (g)+1/2O2 (g)=H2O(l) 1 285.8 . − H = − KJ mol r m
H2(g+1/202(g)=H201) 归东理王大溪 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 该能量也可以其它形式释放出来,如燃气推动 发动机以机械能形式,也可以电能释放(燃料电 池),如作为热能再转化为机械能,总效率较低, 若直接转化为电能,理论效率可达到100%,现 该种燃料电池效率已达80%。现在氢能汽车就 是用这种燃料电池。 该类反应需要一种特殊的装置,(氧化剂和 还原剂不直接接触,电子转移通过外电路,使 反应的化学能转变为电能一一原电池)。 我们先研究比较简单的原电池一锌铜原电池 -2
2 - 2 - 该能量也可以其它形式释放出来,如燃气推动 发动机以机械能形式,也可以电能释放(燃料电 池),如作为热能再转化为机械能,总效率较低, 若直接转化为电能,理论效率可达到100%,现 该种燃料电池效率已达80%。现在氢能汽车就 是用这种燃料电池。 该类反应需要一种特殊的装置,(氧化剂和 还原剂不直接接触,电子转移通过外电路,使 反应的化学能转变为电能--原电池)。 我们先研究比较简单的原电池-锌铜原电池 H2 (g)+1/2O2 (g)=H2 O(l)
3.1.1原电池 力东理王大 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 一、 原电池的概念 温度计 T2 △T=6.5C 保温瓶 T CuSO 化学能转变为热能 图3-1 测定CuSO4溶液和 Zn反应热效应的装置 3
3 - 3 - ℃ T1 T2 CuSO4 保温瓶 温度计 锌粉 T = 6.5 C 图3-1 测定 CuSO4 溶液和 Zn 反应热效应的装置 3.1.1 原电池 一、原电池的概念 化学能转变为热能
归东理王大溪 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 产生的热量△H、△G可分别计算如下: Zn(s)Cu2+(aq) Zn2(aq)+Cu(s) △rHm9(298.15)/kJ-mol1)0 64.8 -153.9 0 Sm(298.15)/J-mo1.K-)41.6-99.6 -112.1 33.2 △Hm(298.15)=[-153.9)-64.8]kJ.mol-1=-218.7Jmol △Sm9(298.15)=【-112.1+33.2-(-99.6)-41.6]J-mo1K1 =-20.9J-mol1K-1 T△Sm9(298.15)=298.15K×(-20.9)Jmo1.K1=-6.23 kJ.mol-1 AGm9(298.15)=AHnm°(298.15)-TASm(298.15) =[-218.7-(6.23)]kJmo-1 =-212.47 kJ.mol-1 换算成原电池E=1.1V -4-
4 - 4 - Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s) f Hm θ (298. 15)/(kJmol−1 ) 0 64. 8 –153. 9 0 Sm θ (298. 15)/(Jmol−1 K−1 ) 41. 6 –99. 6 –112. 1 33. 2 r Hm θ (298. 15) = [(–153. 9) – 64. 8] kJmol−1 = –218. 7 Jmol−1 r Sm θ (298. 15) = [–112. 1 + 33. 2 – (–99. 6) – 41. 6] Jmol−1 K−1 = –20. 9 Jmol−1 K−1 Tr Sm θ (298. 15) = 298. 15 K × (–20. 9) Jmol−1 K−1 = –6. 23 kJ·mol–1 r Gm θ (298. 15) = r Hm θ (298. 15) – Tr Sm θ (298. 15) = [–218. 7– (–6. 23)] kJ·mol–1 = –212. 47 kJ·mol–1 换算成原电池E=1.1V 产生的热量 ΔH、ΔG 可分别计算如下:
标题 力东理王大 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 原电池 原电池是利用氧化 盐桥 还原反应将化学能转换 成电能的装置,电池所 Zn 作的功,完全来自于系 统的吉布斯函数变。 ZnS04 CuSO4 该原电池的电动势为 1.093V。 图3-2 铜锌原电池
5 标题 该原电池的电动势为 1. 093 V。 原电池是利用氧化 还原反应将化学能转换 成电能的装置,电池所 作的功,完全来自于系 统的吉布斯函数变。 原电池 Zn ZnSO4 CuSO4 KCl A Cu – + 图 3-2 铜锌原电池 e – 盐桥 - 5 -