中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 冬过氧酸氧化一生成酯 （Baeyer-Villiger反应) dooR0-R·R-oe "O"插入 >常用过氧酸： H:C-COoH F3C-COOH oo (MCPBA) 7132
7/32 过氧酸氧化 — 生成酯 （ Baeyer-Villiger反应） 常用过氧酸： R 1 C R 2 O RCOOH O R 1 C OR 2 O R 1O C R 2 O "O" 插入 COOH O H3C COOH O F3C COOH O COOH O (MCPBA) Cl
●Baeyer-Villiger氧化机理（了解） nn OH OH R1-C-R2 H+ HO-O-CR RCOOH OH ~R1 OH R1O一C-R2 -OH 迁移 (来自过氧酸) H+ 缺电子中心 R10-C- -R2 关键：R向缺电子中心的迁移
Baeyer-Villiger氧化机理（了解） 关键：R向缺电子 中心 的迁移 缺电子中心 R 1 C R 2 O RCOOH O H + R 1 C R 2 OH HO R 1 C R 2 OH O CR O H + O R 1 C R 2 OH O CR O ~ R 1 O R 1 C R 2 OH O CR OH H + + O R 1O C R 2 C OH OH H + R 1O C R 2 O （来自过氧酸） R 迁移 R 1 C R 2 O RCOOH O H + R 1 C R 2 OH HO R 1 C R 2 OH O CR O H + O R 1 C R 2 OH O CR O ~ R 1 O R 1 C R 2 OH O CR OH H + + O R 1O C R 2 C OH OH H + R 1O C R 2 O （来自过氧酸） R 迁移
中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 不对称酮的Baeyer-Villiger氧化 0 PhCO3H 一CH3 O-C-CH3 CH3CO3H “O”插入取代基多的基团一边（取代基多的基团易迁移） 迁移能力： CR3 -CHR2 -CH2- -CH2R >-CH3 9/32
9/32 不对称酮的Baeyer-Villiger氧化 “O”插入取代基多的基团一边（取代基多的基团易迁移） 迁移能力： CR3 CHR2 CH2 CH2R CH3 > > > > > > C CH3 O C CH3 O O O O O PhCO3H CH3CO3H C CH3 O C CH3 O O O O O PhCO3H CH3CO3H
中圆石油大学 场东】 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM https://en.wikipedia.org/wiki/Baeyer%E2%80%93Villiger oxidation ●Baeyer-Villiger氧化在合成上应用 合成酯类化合物（特别是内酯） H3C-COOOH 己内酯 H3CCOOEt (1)OH (2)H201H+ COOH 10/32
10/32 Baeyer-Villiger氧化在合成上应用 ——合成酯类化合物（特别是内酯） O H3C COOOH H3CCOOEt O O 己内酯 HO COOH (1) OH (2) H2O / H + O H3C COOOH H3CCOOEt O O 己内酯 HO COOH (1) OH (2) H2O / H + https://en.wikipedia.org/wiki/Baeyer%E2%80%93Villiger_oxidation
中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 2. Cannizzaro反应（歧化反应) 无-H的醛，浓碱下： OH -CHO cHoH+《 COOH OH COOH 11/32
11/32 2. Cannizzaro 反应（歧化反应） 2 CHO CH2OH COOH OH O CHO O CH2OH O COOH 2 OH 2 CHO CH2OH COOH OH O CHO O CH2OH O COOH 2 OH 无α-H的醛，浓碱下: