(6)含木质素类成分中药的鉴定 取厚朴粗粉3g,加氯仿30mL,回流30min,滤过。取15mL氯仿提取液，蒸去氯仿， 残渣加10mL乙醇溶液，取滤液各1mL,分别加5%三氯化铁的甲醇溶液(11：)1滴显棕黑 色或蓝黑色：加硝酸汞试剂1滴，产生棕色沉淀。 (7)含内酯类成分中药的鉴定 取白术粗粉2g,置100mL具塞锥形瓶中，加乙醚20mL,连续振摇10min,滤过。 取滤液少许，挥干后加醋酐和硫酸呈蓝紫色至棕色；取滤液2L,置蒸发皿中，待乙醇挥 散后，加5%对二甲基苯甲醛的10%疏酸溶液1mL,显玫瑰红色，于100℃烘5min,变为紫 色。取滤液少许，挥干，加乙醇溶解，再加2,4-二硝基苯肼，有黄色沉淀。 (8)含挥发油类成分中药的鉴定 1)取薄荷粉末少许，经微量升华得油状物，加硫酸2滴及香草醛结晶少量，初显黄色 至橙黄色，再加水1滴，即变紫红色。 2)取丁香粉末1g,置小试管中，加氯仿3mL,浸渍5min,吸取氯仿浸液2~3滴于载 玻片上，速加3%氢氧化钠饱和液1滴，加盖玻片，片刻即有簇状细针形丁香酚钠结晶产生。 (9)含树脂类成分中药的鉴定 1)取安息香约0.1g加乙醇5mL,研磨，滤过，滤液加5%三氯化铁乙醇溶液0.5mL, 即显亮绿色，后变为黄绿色。 2)取乳香粗粉0.05g,置小蒸发皿中，加入苯酚-四氯化碳(1：5)液1滴，即显褐色或 紫色。取本品1g,研碎，加入甲醇10mL,振摇24h滤过。取滤液5mL,蒸干，残渣加稀硫酸 10mL后转移到分液漏斗中，用氯仿振摇提取2次，每次10mL合并氯仿滤液，并浓缩至除尽 氯仿，残渣加醋酸1mL溶解，再加醋酐-浓硫酸(19：1)试剂1mL,溶液很快变成紫色。（检 查乳香酸) 3)取没药粉末加硝酸，呈紫色。取没药粉末0.1g,加细沙0.5g,研匀，置试管中，加 乙醚振摇提取，将提取液置蒸发皿中，待乙醚挥发后，残留有一层薄膜，用溴或发烟硝酸蒸 气接触皿底残渣，即显紫红色。 (10)含氨基酸类成分中药的鉴定 1)取全蝎粉末1g,加甲醇20mL,冷浸过夜，滤过，将滤液浓缩至5mL左右，作为供 试品溶液。将此液分别点于2张滤纸上，分别喷0.5%茚三酮丙酮溶液及0.2%吲哚醌溶液， 置110℃红外灯下烘烤，前者出现紫色斑点，后者出现蓝黑色斑点。 2)取鹿茸粉末0.1g,加水4mL,置水浴中加热15min,放冷，过滤。取滤液1mL,加 11
11 （6）含木质素类成分中药的鉴定 取厚朴粗粉 3g，加氯仿 30mL，回流 30min，滤过。取 15mL 氯仿提取液，蒸去氯仿， 残渣加 10mL 乙醇溶液，取滤液各 1mL，分别加 5%三氯化铁的甲醇溶液（11׃(1 滴显棕黑 色或蓝黑色；加硝酸汞试剂 1 滴，产生棕色沉淀。 （7）含内酯类成分中药的鉴定 取白术粗粉 2 g，置 100 mL 具塞锥形瓶中，加乙醚 20 mL，连续振摇 10 min，滤过。 取滤液少许，挥干后加醋酐和硫酸呈蓝紫色至棕色；取滤液 2mL，置蒸发皿中，待乙醇挥 散后，加 5%对二甲基苯甲醛的 10%硫酸溶液 1mL，显玫瑰红色，于 100℃烘 5min，变为紫 色。取滤液少许，挥干，加乙醇溶解，再加 2,4-二硝基苯肼，有黄色沉淀。 （8）含挥发油类成分中药的鉴定 1）取薄荷粉末少许，经微量升华得油状物，加硫酸 2滴及香草醛结晶少量，初显黄色 至橙黄色，再加水1滴，即变紫红色。 2）取丁香粉末 1g，置小试管中，加氯仿 3mL，浸渍 5min，吸取氯仿浸液 2～3 滴于载 玻片上，速加 3%氢氧化钠饱和液 1 滴，加盖玻片，片刻即有簇状细针形丁香酚钠结晶产生。 （9）含树脂类成分中药的鉴定 1）取安息香约 0.1g，加乙醇 5mL，研磨，滤过，滤液加５％三氯化铁乙醇溶液 0.5mL， 即显亮绿色，后变为黄绿色。 2）取乳香粗粉 0.05g, 置小蒸发皿中，加入苯酚-四氯化碳（1:5）液 1 滴，即显褐色或 紫色。取本品 1g ，研碎，加入甲醇 10mL,振摇 24h,滤过。取滤液 5mL,蒸干，残渣加稀硫酸 10mL 后转移到分液漏斗中，用氯仿振摇提取 2 次,每次 10 mL,合并氯仿滤液，并浓缩至除尽 氯仿，残渣加醋酸 1 mL 溶解，再加醋酐-浓硫酸（19:1）试剂 1mL,溶液很快变成紫色。（检 查乳香酸） 3）取没药粉末加硝酸，呈紫色。取没药粉末 0.1g，加细沙 0.5g，研匀，置试管中，加 乙醚振摇提取，将提取液置蒸发皿中，待乙醚挥发后，残留有一层薄膜，用溴或发烟硝酸蒸 气接触皿底残渣，即显紫红色。 （10）含氨基酸类成分中药的鉴定 1）取全蝎粉末 1g，加甲醇 20mL，冷浸过夜，滤过，将滤液浓缩至 5mL 左右，作为供 试品溶液。将此液分别点于 2 张滤纸上，分别喷 0.5%茚三酮丙酮溶液及 0.2%吲哚醌溶液， 置 110ºC 红外灯下烘烤，前者出现紫色斑点，后者出现蓝黑色斑点。 2）取鹿茸粉末 0.1g，加水 4mL，置水浴中加热 15min，放冷，过滤。取滤液 1mL，加
2%茚三酮溶液3滴，摇匀，加热煮沸数分钟，显蓝紫色。另取滤液1ml,加10%氢氧化钠溶 液2滴，摇匀，滴加0.5%硫酸铜溶液，显蓝紫色。 (11)含强心苷类成分中药的鉴定 1)取蟾酥粉末0.1g,加氯仿5mL,浸泡1h,滤过，滤液蒸干，残渣加醋酐少量使溶 解，滴加硫酸，初显蓝紫色，渐变为蓝绿色。 取蟾酥粉末0.1g,加甲醇5mL,浸泡1h,滤过，滤液中加对二甲氨基苯甲醛固体少 许，滴加硫酸数滴，即显蓝紫色。 (12)含多糖类成分中药的鉴定 取茯苓块片或粉末少许，加碘化钾碘试液数滴，显深红色。取茯苓粉末0.1g于试管中， 加水5L,煮沸，加碘试液3滴，得黄色溶液，应不显蓝色或紫红色。取茯苓粉末加α 萘酚及浓硫酸，团块物即溶解，可显橙红色至深红色。 要点及难点解答 (1)中药的化学定性鉴定，应选择中药中专属性成分或有效成分为鉴别特征。化学成分 的提取要选择最佳溶剂，所选的化学试剂要具有灵敏、选择性强和稳定性好等特点。 (2)重点掌握下列中药的化学定性鉴别特征附子，延胡索，黄芩，番泻叶，人参，厚 朴，白术，薄荷，丁香，安息香，乳香，没药，鹿茸，蟾酥，茯苓。 习题与作业 (1)习题 1)中药中常见化学成分的提取方法及其鉴定用的主要化学试剂。 2)用化学定性方法鉴别下列药材附子，延胡索，黄芩，番泻叶，人参，厚朴，白 术，薄荷，丁香，安息香，乳香，没药，鹿茸，蟾酥，茯苓。 3)将教材中收载的植物类中药按照化学成分进行分类。 (2)作业 写出实验结果，并分析实验的现象。 12
12 2%茚三酮溶液 3 滴，摇匀，加热煮沸数分钟，显蓝紫色。另取滤液 1mL，加 10%氢氧化钠溶 液 2 滴，摇匀，滴加 0.5%硫酸铜溶液，显蓝紫色。 （11）含强心苷类成分中药的鉴定 1）取蟾酥粉末 0.1g，加氯仿 5mL，浸泡 1h，滤过，滤液蒸干，残渣加醋酐少量使溶 解，滴加硫酸，初显蓝紫色，渐变为蓝绿色。 取蟾酥粉末 0.1g，加甲醇 5mL，浸泡 1h，滤过，滤液中加对二甲氨基苯甲醛固体少 许，滴加硫酸数滴，即显蓝紫色。 （12）含多糖类成分中药的鉴定 取茯苓块片或粉末少许，加碘化钾碘试液数滴，显深红色。取茯苓粉末 0.1g 于试管中， 加水 5 mL，煮沸，加碘试液 3 滴，得黄色溶液，应不显蓝色或紫红色。取茯苓粉末加 α- 萘酚及浓硫酸，团块物即溶解，可显橙红色至深红色。 要点及难点解答 （1）中药的化学定性鉴定，应选择中药中专属性成分或有效成分为鉴别特征。化学成分 的提取要选择最佳溶剂，所选的化学试剂要具有灵敏、选择性强和稳定性好等特点。 （2）重点掌握下列中药的化学定性鉴别特征 附子，延胡索，黄芩，番泻叶，人参，厚 朴，白术，薄荷，丁香，安息香，乳香，没药，鹿茸，蟾酥，茯苓。 习题与作业 （1）习题 1）中药中常见化学成分的提取方法及其鉴定用的主要化学试剂。 2）用化学定性方法鉴别下列药材 附子，延胡索，黄芩，番泻叶，人参，厚朴，白 术，薄荷，丁香，安息香，乳香，没药，鹿茸，蟾酥，茯苓。 3）将教材中收载的植物类中药按照化学成分进行分类。 （2）作业 写出实验结果，并分析实验的现象
1.3中药的薄层色谱鉴定 内容提要 本实验采用薄层色谱法，对大黄、人参、丹参、大青叶、马钱子、熊胆、万氏牛黄清心 丸等常用中药进行品种鉴定或质量控制。 通过实验掌握含有不同类别化学成分中药薄测色谱鉴别的条件关键技术。掌握熊胆等中 药薄层色谱鉴定的特征和方法。 原理 薄层色谱鉴定法是选用适当粒度的吸附剂，并将其均匀涂铺在玻璃板上（或其他支持物 上，如铝制薄板)成一薄层，然后用毛细管或适当的点样器将供试品和对照品溶液分别滴加 在薄层的启始线上，待样点上的溶剂挥散后，置于密闭的层析缸中，用一定的溶剂展开，当 溶剂前沿到达距离另一端2~3Cm处，取出，干燥，显色或直接观察（有色成分），并与专属 性的化学对照品或对照药材相比较，以鉴定品种或质量。薄层色谱鉴定法是中药鉴定应用范 围最广的方法之一。 仪器、材料与试剂 (1)仪器与材料 1)仪器电吹风，硅胶G薄层板，硅胶H-CMC-Na薄层板，容量瓶，三角瓶，烧杯， 水浴锅，索氏提取器，紫外分析灯，层析缸。 2)材料粉末：大黄，人参，丹参，大青叶，马钱子，熊胆，万氏牛黄清心丸。 (2)试剂10%磷钼酸乙醇溶液，10%硫酸乙醇溶液，2%三氯化铁乙醇溶液，20%氢氧化钠 溶液，30%硫酸乙醇溶液，pH试纸，氨水，苯，冰醋酸，丙酮，醋酸，醋酸乙酯，碘化铋钾 试液，丁酮，硅藻土，甲苯，甲醇，甲酸，甲酸，甲酸乙酯，氯仿，石油醚(30~60℃)， 盐酸，乙醇，乙醚，异丙醇，异辛烷，蒸馏水，正丁醇，正己烷。 (3)对照品大黄对照药材，大黄酸，丹参对照药材，丹参酮Ⅱ，胆酸，靛蓝，靛玉红， 鹅去氧胆酸，士的宁，黄连对照药材，黄芩苷，马钱子碱，去氧胆酸，人参皂苷R、R。、R1, 熊去氧胆酸，盐酸小檗碱，栀子苷。 13
13 1.3 中药的薄层色谱鉴定 内容提要 本实验采用薄层色谱法，对大黄、人参、丹参、大青叶、马钱子、熊胆、万氏牛黄清心 丸等常用中药进行品种鉴定或质量控制。 通过实验掌握含有不同类别化学成分中药薄测色谱鉴别的条件关键技术。掌握熊胆等中 药薄层色谱鉴定的特征和方法。 原理 薄层色谱鉴定法是选用适当粒度的吸附剂，并将其均匀涂铺在玻璃板上(或其他支持物 上，如铝制薄板)成一薄层，然后用毛细管或适当的点样器将供试品和对照品溶液分别滴加 在薄层的启始线上，待样点上的溶剂挥散后，置于密闭的层析缸中，用一定的溶剂展开，当 溶剂前沿到达距离另一端 2～3cm 处，取出，干燥，显色或直接观察（有色成分），并与专属 性的化学对照品或对照药材相比较，以鉴定品种或质量。薄层色谱鉴定法是中药鉴定应用范 围最广的方法之一。 仪器、材料与试剂 (1)仪器与材料 1)仪器 电吹风，硅胶 G 薄层板，硅胶 H-CMC-Na 薄层板，容量瓶，三角瓶，烧杯， 水浴锅，索氏提取器，紫外分析灯，层析缸。 2)材料 粉末：大黄，人参，丹参，大青叶，马钱子，熊胆，万氏牛黄清心丸。 （2）试剂 10%磷钼酸乙醇溶液，10%硫酸乙醇溶液，2%三氯化铁乙醇溶液，20%氢氧化钠 溶液，30%硫酸乙醇溶液，pH 试纸，氨水，苯，冰醋酸，丙酮，醋酸，醋酸乙酯，碘化铋钾 试液，丁酮，硅藻土，甲苯，甲醇，甲酸，甲酸，甲酸乙酯，氯仿，石油醚（30～60℃）， 盐酸，乙醇，乙醚，异丙醇，异辛烷，蒸馏水，正丁醇，正己烷。 （3）对照品 大黄对照药材，大黄酸，丹参对照药材，丹参酮ⅡA，胆酸，靛蓝，靛玉红， 鹅去氧胆酸，士的宁，黄连对照药材，黄芩苷，马钱子碱，去氧胆酸，人参皂苷 Rg1、Re、Rb1， 熊去氧胆酸，盐酸小檗碱，栀子苷
操作步骤 (1)大黄的鉴定 1)供试品溶液的制备取大黄粉末0.1g,加甲醇20mL浸渍1h,滤过，取滤液5mL, 蒸千，加水10mL,使溶解，再加盐酸1mL,置水浴上加热30min,立即冷却，用乙醚分 2次提取，每次20mL,合并乙醚液，蒸干，残渣加氯仿1mL使溶解。 2)对照药材溶液的制备另取大黄对照药材按照上法制备。 3)对照品溶液的制备取大黄酸对照品，加甲醇制成每1L含1mg的溶液。 4)色谱条件硅胶H-CMC-Na薄层板。展开剂：石油醚(30~60℃)-甲酸乙酯-甲酸 (15:5:1)的上层溶液。点样量：3种溶液各4L。显色：365m紫外光灯，或氨气中 熏后在日光下观察。 5)结果供试品与对照药材均显5个橙黄色荧光斑点，对照品显橙黄色荧光斑点：氨 气熏后斑点均变为红色。 (2)人参的鉴定 1)供试品溶液的制备取人参粉末1g,加氯仿40mL,加热回流1h,弃去氯仿液，药 渣挥干溶剂，加水0.5mL拌匀湿润后，加水饱和的正丁醇10mL,超声处理30min,吸取上 清液，加3倍量的氨试液，摇匀，放置分层，取上层液蒸干，残渣加甲醇1L使溶解。 2)对照药材溶液的制备取人参对照药材1g,同上法制备。 3)对照品溶液的制备取人参皂苷Rg1、R、Rb1为对照品，加甲醇制成1mL中各含 2mg的混合液。 4)色谱条件硅胶G薄层板（厚500μm)。展开剂：氯仿-醋酸乙酯-甲醇-水 (15:40:22:10)10℃以下放置的下层溶液。显色：10%硫酸乙醇溶液，在105℃加热至 斑点显色清晰，日光及365m紫外光灯下观察。点样量：3种溶液各1~2μL。 5)结果供试品与对照品在日光下显3个相同的紫红色斑点，紫外光灯(365m)下 显相同的1个黄色和2个橙色荧光斑点。 (3)丹参的鉴定 1)供试品溶液的制备取丹参粉末1g,加乙醚5mL,置具塞试管中，振摇，放置1h, 滤过，滤液挥干，残渣加醋酸乙酯1mL使溶解。 2)对照药材溶液的制备取丹参对照药材，同上法制备。 14
14 操作步骤 （1）大黄的鉴定 1）供试品溶液的制备 取大黄粉末 0.1 g，加甲醇 20 mL 浸渍 1h，滤过，取滤液 5 mL， 蒸干, 加水 10 mL，使溶解，再加盐酸 l mL，置水浴上加热 30 min，立即冷却，用乙醚分 2 次提取，每次 20 mL，合并乙醚液，蒸干, 残渣加氯仿 l mL 使溶解。 2）对照药材溶液的制备 另取大黄对照药材按照上法制备。 3）对照品溶液的制备 取大黄酸对照品，加甲醇制成每 l mL 含 l mg 的溶液。 4）色谱条件 硅胶 H-CMC-Na 薄层板。展开剂：石油醚（30～60℃）-甲酸乙酯-甲酸 （15∶5∶1）的上层溶液。点样量： 3 种溶液各 4 µL。显色：365nm 紫外光灯，或氨气中 熏后在日光下观察。 5）结果 供试品与对照药材均显 5 个橙黄色荧光斑点，对照品显橙黄色荧光斑点；氨 气熏后斑点均变为红色。 （2）人参的鉴定 1）供试品溶液的制备 取人参粉末 1g，加氯仿 40mL，加热回流 1h，弃去氯仿液，药 渣挥干溶剂，加水 0.5mL 拌匀湿润后，加水饱和的正丁醇 10mL，超声处理 30min，吸取上 清液，加 3 倍量的氨试液，摇匀，放置分层，取上层液蒸干，残渣加甲醇 1mL 使溶解。 2）对照药材溶液的制备 取人参对照药材 1g，同上法制备。 3）对照品溶液的制备 取人参皂苷 Rg1、Re、Rb1 为对照品，加甲醇制成 1mL 中各含 2mg 的混合液。 4）色谱条件 硅胶 G 薄层板（厚 500μm）。展开剂：氯仿-醋酸乙酯-甲醇-水 （15∶40∶22∶10）10℃以下放置的下层溶液。显色：10%硫酸乙醇溶液，在 105℃加热至 斑点显色清晰，日光及 365nm 紫外光灯下观察。点样量：3 种溶液各 1~2μL。 5）结果 供试品与对照品在日光下显 3 个相同的紫红色斑点，紫外光灯（365nm）下 显相同的 1 个黄色和 2 个橙色荧光斑点。 （3）丹参的鉴定 1）供试品溶液的制备 取丹参粉末 1g，加乙醚 5mL，置具塞试管中，振摇，放置 1h， 滤过，滤液挥干，残渣加醋酸乙酯 1mL 使溶解。 2）对照药材溶液的制备 取丹参对照药材，同上法制备