（4）硝化反应芳伯胺直接硝化易被硝酸氧化，必须先把氨基保护起来（乙酰化或成盐），然后再进行硝化。NHCOCH3NH2OH/H20HNO3NH2NHCOCH3在乙酸中(CH3CO)20NO2NO2（主要产物）NHCOCH3NH2HNO3OH/H20NO2NO2在乙酸酐中（主要产物）NH2NH3HSO4NH3HSO4NH2H2SO42NaOHHNO3H20NO2NO2五、季铵盐和季铵碱（一）季铵盐1.制法RNRXR,N + R'X2.主要用途1°表面活性剂、抗静电剂、柔软剂、杀菌剂。2°动植物激素。CICH2CH2N(CH3)3CI 如：矮壮素乙酰胆碱CH20L人体神经刺激传导中的重要物质CH3-N-CH2CH2OCCH3OH与神经分裂症的神经紊乱有关CH3·183
·183 · （4）硝化反应 芳伯胺直接硝化易被硝酸氧化，必须先把氨基保护起来 （乙酰化或成盐），然后再进行硝化。 五、季铵盐和季铵碱 （一）季铵盐 1．制法 2．主要用途 1°表面活性剂、抗静电剂、柔软剂、杀菌剂。 2°动植物激素。 如： 矮壮素 乙酰胆碱 NH2 (CH3CO)2O NHCOCH3 HNO3 HNO3 NHCOCH3 NHCOCH3 NO2 NO2 OH / H 2O OH / H 2O NH2 NH2 NO2 NO2 在乙酸中 在乙酸酐中 （主要产物） （主要产物） NH2 NH3HSO4 NH3HSO4 NH2 H2SO4 2NaOH NO2 NO2 HNO3 H2O R3N + R' X R3NR' X ClCH2CH2N(CH3 )3Cl CH3 N CH2 CH3 CH2CH2OCCH3 OH O 人体神经刺激传导中的重要物质 与神经分裂症的神经紊乱有关
3°有机合成中的相转移催化剂。P447~448。（二）季铵碱1.制法H20FR4NcI + Ag2OR4NOH'+AgBr2.性质（1）强碱性，其碱性与NaOH相近。易潮解，易溶于水。（2）化学特性反应一一加热分解反应烃基上无β-H的季铵碱在加热下分解生成叔胺和醇。例如：(CHa)4NOH= → (CHa)N + CH,OHβ-碳上有氢原子时，加热分解生成叔胺、烯烃和水。例如：[(CHa)3-N-CH2CH2CHs | oH- → (CHa)aN + CH3CH=CH2 + H20消除反应的取向一一霍夫曼（Hofmann）规则季铵碱加热分解时，主要生成Hofmann烯（双键上烷基取代基最少的烯烃）。CH3-CH2-CH-CH33 CHCH2CH=CH2 + CHCH=CHCH + (CH3)3N+ N(CH3)3OH 95%5%t_CH2CH3(CH3)2-NOH CH=CH2 + CHsCH=CH2 + (CH3)3NC3H7-nCH2CH2CH3]98%2%这种反应称为霍夫曼彻底甲基化或霍夫曼降解。导致Hofmann消除的原因：（1）β-H的酸性P447季铵碱的热分解是按E，历程进行的，由于氮原子带正电荷，它的诱导效应影响到β-碳原子，使β-氢原子的酸性增加，容易受到碱性试剂的进攻。如果β-· 184 ·
·184· 3°有机合成中的相转移催化剂。P447~448。 （二）季铵碱 1．制法 2．性质 （1） 强碱性，其碱性与 NaOH 相近。易潮解，易溶于水。 （2）化学特性反应——加热分解反应 烃基上无β-H 的季铵碱在加热下分解生成叔胺和醇。例如： β-碳上有氢原子时，加热分解生成叔胺、烯烃和水。例如： 消除反应的取向——霍夫曼（Hofmann）规则 季铵碱加热分解时，主要生成 Hofmann 烯（双键上烷基取代基最少的烯烃）。 这种反应称为霍夫曼彻底甲基化或霍夫曼降解。 导致 Hofmann 消除的原因： （1）β-H 的酸性 P447 季铵碱的热分解是按 E2历程进行的，由于氮原子带正电荷，它的诱导效应影 响到β-碳原子，使β-氢原子的酸性增加，容易受到碱性试剂的进攻。如果β- R4NCl + Ag2O H2O R4N OH + AgBr (CH3 )4N OH (CH3 )3N + CH3OH (CH3 )3 -N-CH2CH2CH3 OH (CH3 )3N + CH3CH=CH2 + H2O CH3 CH2 CH CH3 N(CH3 )3OH CH3CH2CH=CH2 CH3CH=CHCH3 (CH3 ) + + 3N 95% 5% (CH3 )2 -N CH2CH3 CH2CH2CH3 CH2=CH2 CH3CH=CH2 OH + + (CH3 )3NC3H7 -n 98% 2%