6-2平衡常数一、标准平衡常数从热力学观点来说,处于平衡体系的反应,其△G0。即:△G= △G+RTInJ=0 (范特霍夫等温方程)△G(T)= -RTInKKe称为标准平衡常数
6-2 平衡常数 一、标准平衡常数 从热力学观点来说,处于平衡体系的反应,其ΔG=0。 即: ΔG= ΔG +RTInJ = 0 (范特霍夫等温方程) ΔG(T) = -RTInK K 称为标准平衡常数
对溶液反应 aA(aq)+bB(aq)= gG(aq)+ hH (aq) 平衡时:()()K_ (Co:标准浓度1mol/L()()b如:Sn2+(aq)+2Fe3+(aq)Sn4+ (aq)+2Fe2+(aq)Ke- [c(Sn ** /c)]l c(Fe /ce)?[c(Sn 2+ /c )I[ c(Fe 3+ /c )]
对溶液反应 aA(aq)+ bB (aq) = gG(aq) + hH (aq) 平衡时: b C a [ B ] C [ A ] h C g [ H ] C [ G ] ( ) ( ) ( ) ( ) K C:标准浓度 1mol/L 如: Sn2+(aq)+2Fe3+(aq) Sn4+ (aq)+2Fe2+(aq) 2 3 2 4 2 2 [ (Sn )][ (Fe )] [ (Sn )][ (Fe )] c /c c /c c /c c /c K
对气相反应 aA(g)+bB(g)= gG(g)+hH(g)平衡时:(%) (P%)hKoPe:标准压力100KPa()"()bH, (g) + I (g) 2HI(g)[p(HI) / pe ]?KO:[p(H,) / pep(I2) / pe]对于复相反应,如 CaCOs(s)=CaO(s)+ CO2(g)K°_ Pco,0p
对气相反应 aA( g )+ bB( g ) = gG ( g ) + hH ( g ) 平衡时: b P a p P p h P g p p p A B G H K ( ) ( ) ( ) ( ) 对于复相反应,如 CaCO3 ( s ) = CaO ( s ) + CO2 ( g ) p p K CO 2 P :标准压力100KPa H (g) I (g) 2HI(g) 2 2 [ (H ) / ][ (I ) / ] [ (HI) / ] 2 2 2 p p p p p p K
对于一般的化学反应:aA(g)+bB(aq)+cC(s)xX(g)+ yY(aq)+ zZ(l)Ko _ [p(x)/ peP'le(y)/cey[p(A) / pe ja [c(B) / ce b* K是温度的函数,与浓度、分压无关(△G(T)=-RTInK)。标准平衡常数表达式必须与化学反应计量式相对应。如
对于一般的化学反应: aA(g)bB(aq)cC(s) xX(g) yY(aq) zZ(l) K b c c a p p y c c x p p A / B / X / Y / 是温度的函数,与浓度、分压无关(ΔG(T) = -RTInK K )。 标准平衡常数表达式必须与化学反应计量式相对应。如:
K?H,(g)+I,(g) 2HI(g)[p(HI) / pe]?Ke=[p(H2)/ pIp(I2) / p]H+ _12(g) 一 H(g)k? (g)222[p(HI) / p]KO2 =(K91/2[p(H,) / p j1/2[p(I,) / pe j/2k2HI(g) H,() +I(8)2[p(H,) / pp(I,)/ pe]kg-=(K9-)[p(HI) / pe]2
H (g) I (g) 2HI(g) 2 2 K 1 [ (H ) / ][ (I ) / ] [ (HI) / ] 2 2 2 p p p p p p K 1 2 2 I (g) HI(g) 2 1 H (g) 2 1 K 2 K 2 K 1 ( ) 1/2 1/ 2 2 1/ 2 2 [ (H )/ ] [ (I )/ ] [ (HI)/ ] p p p p p p K 3 2HI(g) H (g) I (g) 2 2 K 1 =( ) K -1 3 [ (H ) / ][ (I ) / ] [ (HI ) / ] 2 2 2 p p p p p p