C2HC=CC2H5 H2 Pd/CaCO3 C2H5 C=C 喹啉 H Na CH3CH2 H CH3CHC三CCHCH2CH3 C=( lig.NH3 H CH2CH2CH3 98% RC=CR Na>IR-C=C-RINa'NH3 RCH=CR NaNH2 负离子自由基 R Na R ②NH.R H 反式烯烃 反 H H R R 烃
C2H5C C C2H5 + H2 P d/C a C O3 喹啉 C C C2H5 C2H5 H H C H3C H2C C C H2C H2C H3 Na lig. N H3 C C C H3C H2 H H C H2C H2C H3 98% Na RC CR [ R C C R ]- Na+ 负 离子 自 由 基 N H3 R C H C R + NaN H2 Na NH3 C C RH R C C RH R C C RH R C C RH RH 反式烯烃 反式烯烃
2用碱金属和液氨还原 反应式 R-CC-R' NaNH,◆ WH 反应机理 NH3 R R C-0 RCCR
2用碱金属和液氨还原 反应式 Na, NH3 R' R H H C C 反应机理 R' R C C H e R' R C C _ NH3 R' R C C H NH3 R' R H H C C - R-C C-R' R-C C-R
说明 *1钠的液氨溶液的制备 Na NH3() 低温 Na++e(NH3) 蓝色是溶剂化 电子引起的。 Li,K C2HsNH2 蓝色溶液 *2反应体系不能有水，因为钠与水会发生反应。 *3与制NaNH2的区别 Na+NH3(液)Ee3t一NaNH
*1 钠的液氨溶液的制备 Na + NH3 (l) Na + + e- (NH3 ) Li ,K C2H5NH2 蓝色溶液 *2 反应体系不能有水，因为钠与水会发生反应。 *3 与制NaNH2的区别 Na + NH3 (液) NaNH2 低温 蓝色是溶剂化 电子引起的。 Fe3+ 说 明
4.4.3亲电加成 (活性：炔烃<烯 烃) CH2=CH-CH2C=CH- Br2 -20C.CCl →CH2-CHCH2C=CH Br Br (90%) HgCl CH三CH+HCI 150-160e→CH2=CHC1 HCI CH3CHCI HgCh [思考题]为什么亲电加成的活性：炔烃<烯烃 HC=CH H2O HgSO4 异构化 H2S04 >H-C=C-H] CH;CHO 乙烯醇 OH 互变异构 由分子内活泼氢引起的官能团的迅速互变而达到平衡的现象
4.4.3 亲电加成 ( 活性：炔烃< 烯 烃 ) CH2 CH CH2C CH Br2 -20 o C,CCl 4 CH2 CHCH2C CH Br Br (90%) CH CH + HCl HgCl 2 150-160 o C CH2 CHCl HgCl 2 HCl CH3CHCl 2 [思考题 ] 为什么亲电加成的活性：炔烃 < 烯烃 ？ HC CH + H2O HgSO4 H2 SO4 H C H C H OH [ ] 乙烯醇 CH3CHO 异构化 由分子内活泼氢引起的官能团的迅速互变而达到平衡的现象。 互变异构
烯醇式 酮式 烯醇一般不稳定，易发生异构化，形成稳定的羰基化合物。 CH(CH2)5C三CH+H2O- gs0:→CHa(CH25CCH H2S04 (95% 0 ·与硼烷加成 H202 6R-C三C-H+B2H6 6RCH2CHO 顺加 OH 反马氏加成 CH3COOH RCH=CH2
C C O H C C H O 烯醇式 酮式 烯醇一般不稳定，易发生异构化，形成稳定的羰基化合物。 HgSO4 H2 SO4 CH3(CH2) 5C CH + H2O CH3(CH2) 5CCH3 (95%) O • 与硼烷加成 6 R C C H + B2H6 C C R H H 3 2 B H2O2 OH - 6RCH2CHO CH3COOH RCH=CH2 顺加 反马氏加成