己醛糖的16个旋光异构体： E上“ D CH,OH CH,OH CH,OH CH,OH CH,O ,OH D-阿苏糖 D-葡萄糖 D-甘露糖 D-艾杜糖 对 D-阿卓糖 D-古罗糖 D-半乳糖 D-塔罗糖 CHO L 型二 E CH,OH CH,OH CH,OH CH,OH CH,OH CHOH CH2OH CH2OH L阿苏糖 L-葡萄糖 L-甘露糖 L艾杜糖 L-阿卓糖 L-古罗糖 L-半乳糖 L-塔罗糖
对 映 体 己醛糖的16个旋光异构体： CHO CH2OH CHO CH2OH L-阿苏糖 CHO CH2OH CHO CH2OH CHO CH2OH CHO CH2OH CHO CH2OH CHO CH2OH CHO CH2OH CHO CH2OH CHO CH2OH CHO CH2OH CHO CH2OH CHO CH2OH CHO CH2OH CHO CH2OH L-阿卓糖 L-葡萄糖 L-古罗糖 L-甘露糖 L-半乳糖 L-艾杜糖 L-塔罗糖 D-阿苏糖 D-阿卓糖 D-葡萄糖 D-古罗糖 D-甘露糖 D-半乳糖 D-艾杜糖 D-塔罗糖 D 型 糖 L 型 糖
CHO 对映体的构型可用R、S标记 H.COH 2 R HOCH 3 S 如D-(+)-葡萄糖 H公OH HOOH 5 R CH,OH 6 2R,3S,4R,5R-2,3,4,5,6-五羟基己醛 相对构型（D系列和L系列)： CHO CHO CHO CHOH H-C-OH HO-C-H 以甘油醛为标准 CH2OH CH,OH CH,OH 甘油醛 D-（+)甘油醛 L-（一)甘油醛 单糖分子中距离羰基最远的一个手性碳原子上的羟基构 型和D-甘油醛构型相同时（羟基在右侧)确定为D构型，反 之（羟基在左侧）为L构型
对映体的构型可用R、S标记 相对构型（D系列和L系列）： 如 D-(+)-葡萄糖 CHO HO-C-H CH2OH H-C-OH H-C-OH H-C-OH 1 6 2 3 4 5 R S R R 2R,3S,4R,5R-2,3,4,5,6-五羟基己醛 H-C-OH CH2OH CHO HO-C-H CH2OH CHO D-（+）-甘油醛 L-（－）-甘油醛 单糖分子中距离羰基最远的一个手性碳原子上的羟基构 型和D-甘油醛构型相同时（羟基在右侧）确定为D 构型，反 之（羟基在左侧）为L 构型。 CHOH CH2OH 以甘油醛为标准 CHO 甘油醛 *
三、单糖的环型结构 1.环型结构 在确定葡萄糖的构型时，许多反应已经证明分子中 含有一个醛基。但是进一步的研究又发现许多实验事实 不能圆满地解释醛基的存在。 ① 红外光谱中观察不到羰基峰（℃=0）； 核磁共振谱也看不到醛基（-CH)质子峰。 ②不起醛类的典型反应，如与品红醛试剂不变色，与亚 硫酸氢钠不发生加成反应。 R HC-0+NaHSO3三 R、ONa R OH 白色) (饱和) HSO α-羟基磺酸钠
1. 环型结构 在确定葡萄糖的构型时，许多反应已经证明分子中 含有一个醛基。但是进一步的研究又发现许多实验事实 不能圆满地解释醛基的存在。 ① 红外光谱中观察不到羰基峰（ C=O）； 核磁共振谱也看不到醛基（-C-H ）质子峰。 O ② 不起醛类的典型反应，如与品红醛试剂不变色，与亚 硫酸氢钠不发生加成反应。 C R H O NaHSO3 C R H ONa （ 饱 和 ） SO3H α -羟基磺酸钠 SO3Na OH H R C （白色） 三、单糖的环型结构
③葡萄糖和甲醇在盐酸作用下可以反应，但和普通醛不 同，不是生成与二分子甲醇作用形成的缩醛，而是只 与一分子甲醇作用生成甲基葡萄糖苷。 半缩醛羟基 HC-0+HOR/CI R R OH 无水HCI R OR HCOR/ +H20 ROH H OR 半缩醛 缩醛 (不稳定) ④有变旋现象 当一种糖的结晶溶解后，溶液放置时，它们的比旋 光度逐渐增加或减小，最后到达一个不变的常数。这种 现象叫做糖的变旋现象
④ 有变旋现象 当一种糖的结晶溶解后，溶液放置时，它们的比旋 光度逐渐增加或减小，最后到达一个不变的常数。这种 现象叫做糖的变旋现象。 ③ 葡萄糖和甲醇在盐酸作用下可以反应，但和普通醛不 同，不是生成与二分子甲醇作用形成的缩醛，而是只 与一分子甲醇作用生成甲基葡萄糖苷。 C R H OR / OR / H2O 缩醛 / 无水HCl ROH C R H O HOR / C R H OH OR / 半缩醛羟基 半缩醛 （不稳定） 无水HCl
D-葡萄糖水溶液 25℃结晶 98℃结晶 α-D-葡萄糖结晶 B-D-葡萄糖结晶 m.p.146℃ m.p.150℃ a2+112。 a2s+18.7。 葡萄糖水溶液 在室温下放置后 ID2s+52° D-果糖、D-半乳糖、D-甘露糖等都有类似的变旋现象。 对于上面这些“异常”现象，用葡萄糖的醛式结构已无法解 释，于是人们提出了新的关于葡萄糖的环状结构的概念。 1895年化学家提出了葡萄糖的环状结构
D-果糖、D-半乳糖、D-甘露糖等都有类似的变旋现象。 对于上面这些“异常”现象，用葡萄糖的醛式结构已无法解 释，于是人们提出了新的关于葡萄糖的环状结构的概念。 1895年化学家提出了葡萄糖的环状结构。 D-葡萄糖水溶液 α-D-葡萄糖结晶 β-D-葡萄糖结晶 葡萄糖水溶液 m.p. 146℃ m.p. 150℃ [α]D = +112 [α]D = +18.7 [α]D = + 52° 在室温下放置后 25 ℃结晶 98 ℃结晶 25 25 。 25