对三、四元环，虽然△不利于聚合物生成，但 △H的绝对值大，足以抵偿△值的不利影响， 因此△H是决定△值的主要因素。 ◆对五、六元环来说，环张力小，且△S对反应也 不很有利，所以△常为正值，难以开环聚合。 ◆对更大的环，△屿△的贡献相近。因为△玙 △均为负值，当温度不高时，△G将为负值，热 力学理论上可以聚合。 ◆实际上较少用到九元以上的环状单体。 环烷烃在热力学上容易开环聚合的程度为： 3、4>8>7、5
3.环上取代基的影响 环上取代基的存在不利于开环聚合。 ◆大侧基的环不利于开环聚合，这是由于大侧基 的线形大分子易解聚而破坏； ◆小侧基的环并不影响开环聚合
4。环上杂原子的影响 ◆五元环醚（如四氢呋喃）可聚合，而五元 内酯却不能聚合； ◆六元环四氢吡喃和1,4-二氧六环不能聚合， 而六元内酯却能聚合； ◆五、六元环酰胺都能聚合
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5.开环聚合机理和动力学 环状单体用离子聚合引发剂或中性分子引发开环聚合 Z:环状单体中的杂原子或进攻点： R +C M C:引发剂； M*:引发后生成的活性种，离子或中性分子。 √离子型引发剂：包括阴离子Na、HO)和阳离子(BF3) 分子型引发剂：如水。 √开环聚合动力学按其机理可用类似于连锁或逐步聚合 的方程表达