三、炔烃的亲电加成反应炔烃与烯烃一样可以进行亲电加成反应,但它的亲电加成活性比烯的小一些。例如,烯炔加卤化氢首先加在双键上HBrCHCHCHCCHCHCHCH2CCHBr1-戊烯4-炔4-溴-1-戊炔
三、炔烃的亲电加成反应 炔烃与烯烃一样可以进行亲电加成反应,但它 的亲电加成活性比烯的小一些。例如,烯炔加卤化 氢首先加在双键上
这是由于炔加成形成的烯基碳正离子的稳定性较差。因为这种碳正离子的空P轨道与π键的P轨道相互垂直,得不到兀键的共轭,也得不到叁键上另一个碳的α键的超共轭,只能和取代烷基上的α键超共轭(图5-7),所以与相应烯加成形成的烷基碳正离子中间体相比,稳定性较差(图5-8)。+YCC一+Y烯基碳正离子烷基碳正离子
这是由于炔加成形成的烯基碳正离子的稳定性 较差。因为这种碳正离子的空P轨道与π键的P轨道 相互垂直,得不到π键的共轭,也得不到叁键上另 一个碳的σ键的超共轭,只能和取代烷基上的σ键 超共轭(图5-7),所以与相应烯加成形成的烷基碳 正离子中间体相比,稳定性较差(图5-8)
链109°28RH120°空P轨道图58烃亲电加成形成图5-7烃亲电加成形成的碳正离子中间体的碳正离子中间体由此得出碳正离子的稳定性顺序为:R,C+>RCH>RCH,>RC-CH >RCH=CH这与电离得出的碳正离子的稳定性顺序一致
由此得出碳正离子的稳定性顺序为: 这与电离得出的碳正离子的稳定性顺序一致
1.加卤素炔烃加卤素首先生成卤代烯,再生成卤代烷乙炔与漠反应,先形成1,2-二漠乙烯,进一步反应形成1,1,2.2-四漠乙烷。炔烃与漠的反应可用于炔烃的鉴定。BrBrBr2Br2HC-CHHC-CHHCCHBrBrBrBr乙炔1.2-二溴乙烯1,1,2,2-四漠乙烷
1.加卤素 炔烃加卤素首先生成卤代烯,再生成卤代烷。 乙炔与溴反应,先形成1,2-二溴乙烯,进一步 反应形成1,1,2,2-四溴乙烷。炔烃与溴的反应可 用于炔烃的鉴定
反应能不能停留在烯的一步呢?从1,2-二漠乙烯的结构可以看出,在烯的两侧连接两个拉电子的卤素,烯的活性减小,所以加成可停留在第一步。炔烃加卤素历程与烯烃类似,首先加上一个卤正离子,形成三元环的中间体,然后卤素负离子从反面进攻三元环,得到反式加成产物。例如:
反应能不能停留在烯的一步呢?从1,2-二溴乙 烯的结构可以看出,在烯的两侧连接两个拉电子的 卤素,烯的活性减小,所以加成可停留在第一步。 炔烃加卤素历程与烯烃类似,首先加上一个卤 正离子,形成三元环的中间体,然后卤素负离子从 反面进攻三元环,得到反式加成产物。例如: