炔与烯的催化氢化具有相似的历程用钠或锂在液氨中进行化学还原,可将炔烃还原为反式烯烃。HRNa/液NHRCC-RRH反式烯烃例如:HCH,CH,CHNaCH.CHCCCH,CH,CH液NHHCH,CH,97%~99%
炔与烯的催化氢化具有相似的历程。 用钠或锂在液氨中进行化学还原,可将炔烃还 原为反式烯烃。 例如:
该反应历程如下:反应一开始,炔从钠接受一个电子,生成负离子自由基(radicalanion),负离子自由基有很强的碱性,从氨中夺取一个质子转变为乙烯型自由基(vinylradical)。NH3NaNH2RC=CR Na.[R-C-C-RINaR负离子自由基反式乙烯型自由基
该反应历程如下:反应一开始,炔从钠接受一 个电子,生成负离子自由基(radical anion),负 离子自由基有很强的碱性,从氨中夺取一个质子转 变为乙烯型自由基(vinyl radical)
乙烯型自由基有两种构型(图5-5),这两种构型可迅速互变,但反式较稳定,因此主要以反式存在RH反式顺式图5-5顺、反乙烯型自由基的互变
乙烯型自由基有两种构型(图5-5),这两种构型可 迅速互变,但反式较稳定,因此主要以反式存在
活泼的白由基从金属钠中夺取一个电子,生成较稳定的反式乙烯型负离子(vinylanion)。乙烯负离子是很强的碱,立即夺取氨中的氢,转变为反式的烯烃(图5-6)。KNHHRRR反式烯反式乙烯型自由基反式乙烯型负离子图5-6反式乙烯型自由基转变为反式烯的过程
活泼的自由基从金属钠中夺取一个电子,生 成较稳定的反式乙烯型负离子(vinyl anion)。 乙烯负离子是很强的碱,立即夺取氨中的氢,转 变为反式的烯烃(图5-6)
问题5-5根据给出的相应化合物的K值判断它们的酸性大小顺序HNHCCHRHCCHRpK.34~25~44完成下列反应:(1) HCCH+NaNH(2)NH+CH,CH-CHNa(3)CH.CH,MgCI+HCCH问题5-6标出完成下列反应的条件。CH,CH,CH,CHCHCH7CH.CCCHHHCHHHCH