Cu, 285g22NO(52%)(对-硝基-碘苯）NO,NO2+2Oul(4,4'二硝基联苯)Cu,250~270°3.2(82.5%)(4-碘联苯)基联苯）4,4Cu, 250℃4.20ul(63%)OH:OHs CH:(邻-碘甲苯）(2,2'二甲基-联苯)Cu, 285°℃5.+20ul(74%)(1-碘)（，1-联蔡）脂肪族类：Cu; 160:℃ : OHCH2C00H6.@2I--OH,OH,C0OH+20ulCH.OH.COOH(β-碘丙酸）(已二酸)含氮杂环类：Cu,7+2CuBrBr(α-溴吡啶)(α,α联吡啶）注意事项：（1）所用的铜粉催化剂如经适当处理可使活性增强④。（2）如反应过烈或卤代物的熔点太高时，则反应可在硝基苯、萘溶液中进行。.25
（3）卤代芳烃类如用钠处理则起吴尔兹一费提希反应，产物中除联芳基化合物外常有其他副生物。例如：碘苯用钠处理时仅得5%的联苯。(4）实例2中生成的4，4'二硝联苯经还原后，得4，4~二氨基联苯。乌尔门二芳醚合成法③卤代芳烃和酚盐在铜粉（或Cu、Cu盐等）缩合剂存在下缩合（醚化）合成醚的反应称为乌尔门缩合反应，是一种乌尔门二芳醚合成法。最简单的实例：CuC.H,-OO.H,+NaC1(K01)CH,Ol+C.H,ONa(K)公反应历程O.H,-OH+KOH → C.H,-OK+H,0C.H,-0K+OuOl→O.H--O-Ou+KOlO.H--O--Cu+O.H,--0K K+Cu-(O0.Hs)2K+Cu(OO.H)2+C.H,O1 C.H,O-O.H,+OH-0Ou+KO乌尔门反应的收率一般比较低。OH3CuOHsOH + Br+ KOH210°,4小时OH,0CH3(57%)CH;OH,O6-甲氧基-3，4-二甲苯醚卤代芳烃的卤素的0，P位上有负性基如硝基存在时，收率较高。26
①NO.CI+HOKOHCuNO,150~160°℃,1小时p-硝基-二苯醚（80~82%）NO.②I+HOOCH:+KOHNOO0H3-KI, -H,O甲状腺素?NO.O1 +C1OKC1C1NOKO012,4-二氯-4'-硝基-二苯醚（除草醚）反应中以吡啶为溶剂，以Ou?O12的缩合剂，在氮气流中可使反应均相进行：BrNaoONaCuCla,CH,NN2，回流9小时间-二苯氧基苯（收率70%）应用本反应制备的3-苯氧基甲苯，3-苯氧基苯甲醛是合成拟除虫菊酯的重要中间体。27:
1.3-苯氧基甲苯的合成：CuSO+2NaOH --→Cu(OH),+NaSOCu(OH)→CuO(缩合剂)+H,OCH3CH:+H.0HO+KOHKOOHCuoC1+KO140~190OH:+KO1（收率75%）2.?3-苯氧基苯甲醚的合成：OK+H,0OH+KOHCHOCuaCla, CH,NOK + Br二甲苯,△OHO+KBr（收率74%）参考文献F. Ullmann, Ber.29, 1878(1896); P. E. Fanta, Chem. Reus. 38, 139(1946).-②小田良平，新有机化学反应356(1950)。?同上，364。?同上，357。?上尾庄次郎，有机合成反应下］352（1977）。..J.Org. Chem. 29, 3674(1964).?Harington,Barger,Biochem.Journal,21,173(1927)日本公开特许78-119840。?日本公开特许76-143618；Ger，of.2，624，360.. 28
[11乌尔门（Ullmann，F.）二芳醚合成法；参阅乌尔门反应[10][12］瓦耳登（Walden，P.)转化①有旋光性化合物的手征性碳原子上的一个基或原子（用d代表）被另一个基或原子取代时，如分子内部不发生重排反应，则取代基（X）必占据（d)的位置。但在特种状况下，生成物的构型（Configuration）可能与原来化合物者相反。例如，某一种有旋光性化合（A)在普通状况下取代可得化合物（B)，但有时可得化合物（O)。此种构型的改变现象首先由P.瓦耳登在1893年发见，后来E.费歇尔（Fischer）称这种变化叫“瓦耳登转化"（WaldenInyersion）。B.(构型不变)A.C.（构型改变）例实(以-符号代表转化）1.COOHCOOHKOHONOI-C01HOH-C--H0PClsCH,COOH0H,000H没没COOHD(一)氯丁二酸(I)L(+)苹果酸(IV)有有H---NH2SOClsoclAgaO$20转转CH,00H化化COOHCOOHPClsD(-)--氨基-丁二酸OH-OHOl--0-HoNgOKOHOH,OOOHCH,COOHD(一)苹果酸(II)L(+)氯丁二酸(III)从上面的循环(Waldencycles或Optical cycles)中可看出D(-)-α-氨基-丁二酸用N,O：直接处理得到D(一)苹果酸(II)(构型不变);.29