目录[一画］乙(1)二(6)[二画]凡(14)卫(16)[三画][四画］]尤(16)巴（21)乌（24)瓦(29)片(53)布(57)卡（67）艾（71）汉（75）丙（84)扑（91）史（93)皮（96)［五画］宁（96)古（96)安（96)多(99)达(111)刚（115)邢（121)列（124)米（127)[六画]迈（140)齐（142)伏（156)华（158)鄂（161)异（175）［七画］阿（178)别（180)克（185）狄（223）亨（234）库（238)李（244)利（248)纳（252)希（255）壳（265）沙（266）吴（271）汪（277)伽(277)[八画门杰（277)法（286)罗（289)波（298)金（298)拜（298)柏（309)勃（330）科（334）契（337）费（340）哈（360)[九画］郝(364)洛（381)威（384)屋（387)侯(387)［十画］班（387）爱（390)陶（399）格（402）高（428）莱（445）调（450索（455）特（466)莫（467）桑（467）海（467）埃（467）[十一画］盖（467）康（488）萧（491）维（501）黄（515）［【十二画］彭（515）傅（517）琼（538）奥（541）普（544）斯（553）蒂（578）谢(578)联(581)［十三画］酮（581）蒲（584）福（589）楼（598）雷（604）［十四画］赫（620)满（631)［十五画］醇（635）潘（640）霍(645)［十六画］1，反应索引（646)II．单元反应索引（652）i
[1]乙酰乙酸乙酯（AcetoaceticEster)缩合：参阅克兰荪(Olaisen,L)缩合［68］[2］乙酰乙酸乙酯（AcetoaceticEster）合成本合成法是基于乙酰乙酸（乙）酯类分子中亚甲基上氢原子的特殊活泼性，在金属钠或醇钠存在下能与活泼卤代物起取代反应。生成的产物易起分解反应产生酮或酸。取代反应主要有下列四种：(—)与RX(卤代烷)反应—烷基(R)取代0CH.ONaCH,CoCH,COC,Hs -[CH--C-CHCOOC,HNat-C,H.OHRR-X→ [CH.CO0H-COOC,HsINa+.CH.COCHCOOC,Hs-NaxR/CH.ONa[CH.COCCOOC,H, J Na+-CH.OHRR'XCH.CoCCooC,H.+NaXR'例如：C,Hs1.CHONaCH.COOHCOOO,HsCH.COCH,COOC,H2.CH,BrC.Hs1.C,HgONaCH.COCCOOC,H,2. CHsICHa(二）与RCOX(酰卤）反应化
CF,COCH,COOC,H,C,HgONa+RCOXCH3-C—CH--COOC,H.-O,H,OH,-Nax0COR（三）与ROOCH,X（卤代乙酸酯）反应一-CHaCOOR基的取代CH,COCH,COOC,HsROCOOE,X+CEON CHg—C—CHCOOC,Hs-C,HsOH,-Nax0 CH,COOR(四)与CH:COCHX（卤丙酮）反应一丙酮基（CH，COCHg-—）的取代CH.COCH,COOC,H,C,H.ONa+CH:COCH,XCH—-COCH--COOCaH-C2H,OH, -NaxCH,COCH乙酰乙酸（乙）酯或其取代衍生物在不同条件下能起两种不同的分解作用（水解）：（一）酮型分解一一用KOH的水或乙醇稀溶液回流加热水解，酸化（稀硫酸）后首先形成β-酮酸，温热时易脱羧主要生成甲基酮类。用85%磷酸进行水解，酮的收率可提高到95%。H1OH0CH--C-CH.-C0oCH-→CHa-O--CH+CO+C,HOHNOR0CH--C-CH-COoiC,Hs→CH--C--CH,R+CO+CH.OH110R0-ROHs--C--C-C0oC.H,>CH-0+CO,+C,H.0HR0R'2
反应历程中间生成的不稳定的酮酸通过环化过渡状态受热容易失去羧基而成酮。RR1△,HO(淡KOH)OH.--C--C--CO0O,HOH-C-C-COOKCHOH4O R'0R'RRRRH.CH.C0H,SOI--KHSO40OHRRCH.--00FR'R实例1.庚酮[2]的制备C,H.ONa+CHa(CHa),BCH:COCH.COOC,Hs-C,HgOH,-NaBr(60~72%)H20(5%Na0H)CH,COCHCOC,Hs(分解)CHa(CH2).CH(69~72%)CH.COCH,(CH,)CH.+C,H,OH+COa(52~61%)2.1-二乙氨基一戊酮-[4]的制备：(CHs)aNCH,CHCl+CHONa,50CCH:COCH,CO0C,H,-C,且,OH,-NaClH20(10%HS04)CH.COCHCOOO,Hs(水解)CH.OHN(C,Hs) 2(C,H.),NCH.CH,OH,COCHs+COa+O,H,OH
1-二乙氨基戊酮-[4系制备“扑疟奎”及“阿的平”抗疮药品的中间原料②。（参阅斯克劳普[201]-合成法实例）(二)酸型分解—一用浓NaOH(KOH)酒精液加热水解时主要起脱酰基作用生成酸盐，经酸化得羧酸：2KOH, CH.COOK +CH.COOKCHa-COoC,H,CH.-CO+C.H,OHR2KOHCH.COOK+RCH,COOKCH.--O-CH-TCOO:C,H.+C,HOHRR2KOHCH3-C--0CH.COOK+COOiC.H,OHCOOK1R'R'0+,H.OHHOHHiOH反应历程首先形成两种酯，然后被NaOH或KOH水解成羧酸ORO R121CHs--C—O-C00C,H.+C,H.0- CHs-CO--C000,HsR'R'H.C,001R分解1CH.-00.Hs+CO0OHsR'KOHC,HOHCH.COOKC2H.0RRKOHCHCOOKCHCOOC,H.三五六七R'R'RH+CHCOOHR