高等医药院校教材 有机合成基础 岳保珍 编 李润涛 北京医科大学出版社
前言本书是由北京医科大学药学院组织，专门为药学专业、药化专业的本科生学习有机合成课程编写的一本教材。也可供有关专业的研究生参考。有机合成是有机化学中最重要的领域之一。它是药物合成及药物研究的重要工具。本书的目的就是向学生介绍一些重要的有机反应及在合成中的应用。反应众多，难以求全，书中只能就几类重要的反应类型进行讨论。其内容有负碳离子的反应、有机金属化合物、亲核置换反应、氧化反应、还原反应、周环反应等。由于药物中杂环化合物居多，我们设立了杂环合成一章。对于有机合成中的一些重要方面，如有机合成技巧、酶在合成工作中的应用也作了一些介绍。做为医药方面的学生，常会遇到关于多肽、核苷酸合成的问题，书中也在适当的章节进行了简单地说明。同时，我们也列举了一些药物或与药物有关的化合物合成范例，想籍此把学生从简单的合成反应引向实际的合成工作中去。目前最具有吸引力的不对称合成，我们将其分在各章中，这样可免去泛泛的讨论。本书可供大约60学时的合成化学课使用。书后的习题可供学生学习时参考。在编写过程中，我们不但参照多年教学中的经验，而且还参考国内外最新的教材及有关反应的最新进展，尽可能将一些新的内容和例子写人书中。不过有机合成化学是一门集基础与应用于一体的课程，使学生既获得足够的基础知识，又获得不断扩展和运用这些知识的能力方面，我们还缺少更多的经验。因此本书在选择内容方面的缺欠望读者及时指正。编者于北京医科大学药学院生物有机化学系1999.7
目录(1)第一章绪论(1)1.1有机合成的历史回顾(4)1.2合成路线的理性推导—逆合成分析(7)1.3有机合成的区域选择性和立体选择性(9)1.4合成方法的发展与复杂分子的合成.(12)1.5有机合成与药物研制(13)1.6有机合成文献查阅与检索·(14)习题(15)第二章负碳离子与碱催化的碳碳键形成.(15)2.1碳氢键酸度与负碳离子形成.(17)2.2负碳离子形成的区域选择性(18)2.3负碳离子的烃基化反应(21)2.4由醛、酯、酰胺及腈形成的负碳离子烃化反应(23)2.5负碳离子的双重反应部位，AL(25)2.6负碳离子烃化反应中的溶剂效应(26)2.7羰基化合物通过它的含氮衍生物进行烃基化反应(30)2.8负碳离子的共轭加成反应(32)2.9负碳离子和羰基的缩合反应一Aldol缩合(36)2.10分子内Aldol缩合和Robinson环化反应(38)2.11Mannich，Knoevenagel和Darzens反应…(40)2.12Wittig及有关反应(45)2.13负碳离子的酰化反应习题(48)(52)第三章亲核置换反应(52)3.1烃基化试剂的形成(52)3.1.1磺酸酯(52)3.1.2卤代烃(56)3.2饱和碳原子上的取代反应·(61)3.3醚和酯的亲核裂解(62)3.4羧酸衍生物间的相互转化(65)3.5酯和酰胺的制备….. (68)3.6多肽、糖苷及寡糖合成中的功能基活化(68)3.6.1多肽合成中羧基的活化(70)3.6.2糖苷及寡糖合成中的基团活化(74)习题1
第四章有机金属试剂(77)4.1有机金属试剂的制备通法(77)(78)4.2有机锂试剂和有机镁试剂：-(78)4.2.1有机锂、有机镁试剂的制备及性状(80)4.2.2有机锂化合物和有机镁化合物的反应及其在合成上的应用(80)4.2.2.1、烃的制备....+4.2.2.2有机镁及有机锂试剂与炭基化合物的反应(81)..(85)4.2.2.3有机锂、镁金属试剂形成碳原子与其它原子的键+(87)4.3有机锌、汞、镉、铈化合物(87)4.3.1有机锌化合物(88)4.3.2有机汞化合物..(89)4.3.3有机镐化合物(90)4.3.4有机化合物(90)4.4过渡金属有机化合物4.4.1有机铜化合物(91).有机钯化合物(94)4.4.2有机镍化合物(97)4.4.3(98)4.4.4有机钛化合物(100)4.4.5有机铬化合物(101)4.4.6有机铁化合物有机佬化合物(103)4.4.7习题·(103)第五章还原反应·(107)5.1加氢反应(107)5.1.1催化氢化(107)(111)5.1.2其它氢化转移反应5.2负氢离子供体试剂的还原(112)(112)5.2.1羰基及羧酸衍生物的还原(119)5.2.2其它功能基的还原(120)5.2.3其它负氢离子供体的还原5.3氢原子供体还原(122)5.4用可溶解的金属还原(124)(129)习题·(133)第六章氧化反应6.1醇的氧化(133)(133)6.1.1铬氧化剂的应用(135)6.1.2锰化合物的应用(135)6.1.3用二甲亚砜和亲电试剂提供的氧化剂的应用6.1.4Oppenauer氧化(136)6.2碳-碳双键的氧化(137)2
(137)6.2.1过渡金属氧化剂氧化成邻二醇(138)6.2.2氧化双键成环氧化物(143)6.2.3用单线态氧氧化烯烃(144)6.2.4臭氧氧化烯烃(145)6.31，2-二醇的氧化(146)6.4醛、酮的氧化(149)6.5羧酸的氧化脱羧6.6活性碳氢键的氧化(150)习题·(153)第七章周环反应·(156)7.1环加成反应(156)7.1.1[4+2]环加成(156)7.1.2[2+2]环加成(163)7.1.31，3-偶极加成(164)7.2电环化反应(165)7.2.1含4m个元-电子的体系(166)7.2.2含4m+2个元-电子的体系(167)7.2.3电环化反应的选择规律(168)7.2.4在合成中的应用(169)7.3-迁移反应(169)7.3.1[1,j] 迁移.(170)7.3.2[i，］】迁移(171)7.4烯反应(173).习题·(174).第八章重排反应(176).8.1涉及正碳离子的重排反应(176)8.1.1多烯环化反应(176)(177)8.1.2Pinacol重排反应(179)8.1.3Favorskii反应..8.2形成卡宾中间体的重排反应(181)8.2.1卡宾的结构与活性(181)8.2.2卡宾的制备(183)8.2.3卡宾的重排反应(185)8.3与氮烯有关的重排反应(188)(188)8.3.1Hofmann重排反应8.3.2Curtius和Schmidt重排反应..(189)(190)8.3.3Beckmann重排反应E.(191)8.4与缺电子氧原子有关的重排反应(192)8.5自由基重排反应..-(193)8.6芳香族化合物重排反应3