(二)氨基酸的合成。（参阅斯脱利格α-氨基酸合成法[207]).OHNH3R--O--O+HONR-（羟睛合成）(氨解)ONR(H)R(H)NH,NH.H20R-R-.(水解)ONCOOHR(H)R(H)（三）醛糖碳链增长法。（参阅克林尼一费歇尔-合成[73])（四）其他应用α-甲基丙烯酸甲酯（α-methylmethacrylate）的合成。（参阅实例2）?H.αONON.H,SO.H,O4OH.80°℃H,OOHOHOHs(2-氰基丙醇[2])CH?125°0CH2-C---CONH,·H,SO4(脱水-水化)CH30H,90℃-C000HsOH-O-NHHSO（酯化）（净收率82%）CH3CH:塑制金T有机玻璃COOOH3(聚α-甲基-丙烯酸甲酯)参考文献① F. Urech, Ann. 164, 255(1872); A. J. Ultee, Rec. trav. Chim. 28, 1, 248, 257(1909);D.T.Mowry,Chem.Revs.42,231(1948).?南京大学，有机化学[.上200（1978)；C.DavidGutsche，Fundamentalsoforgamicchemistry870(1975)? L. F. Fieser & M. Fieser, Organic Chemistry 257(1950)..20
?秦道坚，有机化学251(1950)；薛德炯，有机化合物之化学261(1950)。?案道坚，同上。?Crawford, B.P.405, 699; P.W.Sherwood, I.E.C54(No.10)37(1962)228.[8］尤而蒂（UItee，A.J.）羟腈合成法；参阅尤利克羟睛合成法［7][9］巴尔特(Bart,H.)反应；［115］罗狄(RuddyA.W.)改进法[96］希勒（Scheller，E.）改进法巴尔特反应①将芳香族伯胺类的重氮盐在OuNi、Ag或其盐催化剂存在下与亚砷酸钠或AsaO3一NaOH低温反应，然后将反应混合物加热即起脱氮分解，生成芳香族肿酸（Aromaticarsonicacid）。本反应广泛地应用于制备有机砷剂。OHNaoHCI+HNO2ONaArAr--NH,N.-O1-Nacl(重氮化）OHOH△-00ArAS--N2ONaONaOHH+As--0ArOH希密特（Sohmidt）②氏仿照巴尔特反应以制备芳香族酸（Aromatic Stibonic Acid):.OHNaOSb(OH) (ONa)Ar-Na--OlAr--Sb--0--- Na, - NaclONaOHH+Ar--Sb--0OH21
实例1对-氯苯肿酸的制备：01IC1OHNaoHNO+HCIONa606等(重氮化)- NaCl, --N,.OHNH2N,O1-0As:(对-氟苯胺）ONa2.对-氨基酸的制备该化合物曾用作制备医治黑热病(Kala-azar）特效药“Neostibosan"（对-氨基苯酸二乙胺盐）的中间体②。CH;COOHHNO3NHaOH:CONH-HO（乙酰化）-H,0（硝化）[H]NO?CH:CONHCH.OONHNH（还原）HI+HNO2SbOs+NaOHOH,CONH-N.01(重氮化)(巴尔特反应）ONaOHH+-0CH:CONHSb--0NH?S(水解)ONaOH.OH(C,Hs)aNHNH2-O .(O,Hs)2NHShOH罗狄等改进法?将芳伯胺重氮盐先与氟硼酸HBF4作用，生成较安定的重氮盐，然后与偏亚砷酸钠在NaOH及OuaOla存在下直接作用，生成芳肿酸，不但能提高产率，亦可减少副产物的生成：.22:
例实HNO+HCINONH,NON,O1HBF4NaAsOa+NaOH+CuCl2NON,BF479%.OHNO2-0+Na+HO+NaBF4AS-OH(对-硝基-苯肿酸）如应用巴尔特法，则产率仅45%。希勒改进法?将芳伯胺溶解于甲醇或冰醋酸中加入AsCls及微量Cu?la后行重氮化，然后去除溶剂，加水及HSO4处理，即得相对应的芳肿酸，产率很高。如用SbC13代替可得酸。例实OHCutΦ--NHa+HNO+AsOla+H,O-0+N2+3HO1-H,S04OH.OHCutΦ-NHa+HNOa+SbCl3+H,OSb-0+N2+3HC1H,SO4OH反应历程,01HNO+H,SO4AsCls+Cu4ΦNtHSOtp--NHaCIN2O1HSO4OH3H,0--0+HSO4+3HO1S(水解)OH.23
参考文献①H.Bart,Ger.P.250,264，254,092,264,924;268,172(1912)(1910)；化学治疗剂之合成 p.133;F.Hamilton and J.F.Morgan in Organic Reactions II 415(1944);B.1.O.C.33~37;Ger.P.250,264;254,345.②H.Schmidt, Z.Angew.Chem.43, 963(1930).?A. W.Ruddy, E. B. Starkey and W.H. Hartung, J. A. C. S. 64, 828(1942)④ E. Scheller, Brit. Pat. 261, 026(1925); C. A. 21, 3371(1927).［10］乌尔门（Ullmann,F.）反应；［11了乌尔门二芳醚合成法卤代芳烃类在铜粉存在下加热（100℃以上）处理则起类似吴尔兹-费提希反应，生成对称或不对称联芳基化合物（Biaxyls）。少数卤代烷类及含氮卤代杂环化合物也会起同样的反应：2Ar-X+20u -, Ar—Ar+20uX本反应中所用的缩合剂以铜粉为最有效，其他如Ag，Mg，Fe等均属无效。卤代芳烃中以碘化物最活泼，因此最为适用。ArI>Ar-Br>Ar-Ol除OH、COOH、NHa、及OH:CONH一等基外，其他基团并无妨碍。反应历程反应分二段进行，中间可能生成有机金属化合物②，Ar-x+Ou→>Ar--Cu+CuxArOu+Ar--XAr--Ar+CuX2Ar--X+Cu→Ar-Ar+2CuX-实例、芳香族类Cu, 230°℃1.+20ul82%(碘苯)(联苯)·24