点:O点一三相点:单组分体系点 冰-水-气三相平衡→-=3f=0, To=273.16K,(0.01℃) P po=610.62Pa 水 冰点:p=101325Pa 冰 T=273.15K,(0.00℃) 水蒸气 在大气中,结冰时的 体系点,液态是水溶液 ①凝固点下降; ② dp dT △H一<0p↑,Ty T-V)
p T O C A B F 水 水蒸气 冰 点: O点——三相点:单组分体系点 冰-水-气三相平衡→Φ=3 f = 0, TO =273.16K, (0.01℃) pO = 610.62Pa 冰点 : p = 101325Pa T =273.15K, (0.00℃) 在大气中,结冰时的 体系点,液态是水溶液 ①凝固点下降; 0 d ( ) d fus l s fus m − = T V V H T p ② p↑, T↓
2.体系变温、变压分析 3.两相线的斜率问题 (1)恒压升温 Clapeyron方程的应用 (2)恒压降温 p △nHm (3)恒温降压 dTT△ny D 水 OA线:液-气平衡线 △sHm=△apHm>0 冰 △'n='e-'n>0 F- 水蒸气 (dp/dT)> B TR
2.体系变温、变压分析 (1)恒压升温 (2)恒压降温 (3)恒温降压 p T O C A B F 水 水蒸气 冰 R TR b a c 3. 两相线的斜率问题 Clapeyron方程的应用 T V H T p trs trs trs m d d = OA线: 液-气平衡线 ( ) 0 0 0 trs m m,g m,l trs m vap m = − = dp dT OA V V V H H
OB线:固-气平衡线 △nHm=△bHm>0 水 △nyn=yne-yas>0 冰 (dp/dT)n> F- 水蒸气 OC线:固-液平衡线 B △sHm=△sHm>0 Av=Vm-Vns<0,(dp/dT)c< V-VmI很小,(d/dT)ax|很大,OC线很陡 (Vmg-Vms)<(Wne-Vni,△bHm>△apHn ∴.(dp/dT)os>(dp/dT)o4,OB线比OA线更陡
p T O C A B F 水 水蒸气 冰 OB线: 固-气平衡线 ( ) 0 0 0 trs m m,g m,s trs m sub m = − = d p d T OB V V V H H OC线: 固-液平衡线 0, ( ) 0 0 trs m m,l m,s trs m fus m = − = V V V d p d T OC H H |V m ,l −V m ,s | 很小, |(dp /dT) OC | 很大,O C线很陡 p T p T OB线比OA线更陡 V V V V H H OB OA (d /d ) (d /d ) , ( ) ( ), m,g m,s m,g m,l sub m vap m − −
§3.二元系的气-液平衡相图 一、二元系相律 C=2f=2-Φ+2=4-Φ Φmin=1 /max=3 描述二元系需要三个独 fmin=0Φmax=4 立变量(T,P,x) 实际中,采用平面图: 固定T→作p-x(蒸气压-组成)图 固定p→作T飞,(沸点-组成)图
§3. 二元系的气-液平衡相图 一、二元系相律 C = 2 f = 2 –Φ +2 = 4 –Φ Φmin =1 fmax = 3 fmin = 0 Φmax = 4 描述二元系需要三个独 立变量(T,p,xi ) 实际中,采用平面图: 固定T →作 p- xi (蒸气压-组成)图 固定p →作 T- xi (沸点-组成)图