f=C-Φ+2 相律 T,p 若T=const或p=const, 则f*=C-Φ+1 ∫*一条件自由度,如,凝聚相即影响小 T,p=const f*=C-Φ 注意: ★相律推导已用过力平衡、热平衡和化学势平衡条件; ★相律是热力学推论,有普适性和局限性; 适于所有的相平衡体系,定性>
若 T = const 或 p = const, 则 f * = C-Φ+1 f * —— 条件自由度,如,凝聚相p影响小 T, p= const f * = C-Φ f = C -Φ + 2 相律 T,p 注意: ★相律推导已用过力平衡、热平衡和化学势平衡条件; ★相律是热力学推论,有普适性和局限性; —— 适于所有的相平衡体系,定性
大平衡共存的相越多,自由度越小 fmin=0,Φ达到最大值; Dmin=1,f达到最大值; [例]将氨气通入水中达平衡,则该体系的组元数 C=一、相数Φ=一、和自由度数f= (a)C=3,Φ=2,f=3; (b)C=2,Φ=2,f=2; (c)C=1,Φ=2,f=1;(d)C=2,Φ=1,f=3
★平衡共存的相越多,自由度越小 fmin=0,Φ达到最大值; Φmin=1, f 达到最大值; [例] 将氨气通入水中达平衡,则该体系的组元数 C= 、相数Φ = 、和自由度数f = 。 (a) C=3, Φ=2, f =3; (b) C=2, Φ=2, f =2; (c) C=1, Φ=2, f =1; (d) C=2, Φ=1, f =3
§2 单元系相图 一,单元系相律 单元系—纯物质体系,C=N=1,浓度 则f=CΦ+n=3Φ 少min=1,f=2,单相,双变量系(T,p); 少=2,f=1,两相共存,单变量系(T或p; 少ma=3,f=0,叁相共存,无变量系; 二.常压下水的相图 T-p图一根据实验数据绘制
§2 单元系相图 一.单元系相律 单元系——纯物质体系,C =N=1, 浓度 则 f = C -Φ + n = 3 -Φ Φmin= 1 ,f = 2,单相,双变量系(T,p); Φ = 2 ,f = 1,两相共存,单变量系(T或p); Φmax= 3 ,f = 0,叁相共存,无变量系; 二.常压下水的相图 T-p图 —— 根据实验数据绘制
1.点、线、面的意义 线:两相平衡,为单变量系一 Φ=2f=1 OA:液(水)-气(水蒸气)平衡线,水蒸气压曲线 2=2208.85PV 临界点P T=647K 水 OF:过冷水-水蒸气平衡 P2 不稳定 Pi 下-冰 - 水蒸气 OB: 固(冰)一气(水蒸气)平衡 冰升华曲线 T1T21
p T O C A B F 水 水蒸气 冰 1. 点、线、面的意义 线:两相平衡,为单变量系 ——Φ=2 f =1 OA:液(水)-气(水蒸气)平衡线,水蒸气压曲线 p = 22088.85kPa T = 647K OF :过冷水-水蒸气平衡 不稳定 OB:固(冰)-气(水蒸气)平衡 冰升华曲线 临界点 T1 T2 p2 p1
OC:固(冰)-液(水)平衡,冰融化曲线 p=202650kPa T=-73℃ 面:单相区,Φ=1f=2 双变量区, AOB:水蒸气稳定区 水 AOC:水稳定区 R BOC:冰稳定区 冰 水蒸气
OC:固(冰)-液(水)平衡,冰融化曲线 p = 202650kPa T = -73℃ 面:单相区,Φ=1 f =2 双变量区, AOB:水蒸气稳定区 AOC:水稳定区 BOC:冰稳定区 p T O C A B F 水 水蒸气 冰 R T1 T2