3重氮盐的性质 N=N: 1) 酸性 ArNN: 碱、ArN=N-OH碱-ArN=N-O OH- OH 重氮酸的结构：乙，E 稳定性：E>☑ 黑 2)取代反应 （1)被羟基取代一重氮盐的水解，产物为酚 2025/4/6
2025/4/6 6 3 重氮盐的性质 N N: + 1） 酸性 ArN N: OH ArN N OH + - 碱 O OH ArN N 碱 重氮酸的结构：Z，E 稳定性：E>Z 2）取代反应 （1）被羟基取代——重氮盐的水解，产物为酚
+N2 C+H,0 OH N-N HSO OH N,+H.SO, eg NH2 ()H2SO,H2 O,NaNO2 2)△ 注意：伯胺重氮化时最好不 用HX+NaNO2,否则X会取 (CH3CHOH 代N2+,生成副产物卤苯。 2025/4/6
2025/4/6 7 N2 N2 + + + 慢 OH + H2 O + N N OH N2 H HSO 2 O 4 H2 SO4 H + + + - + + eg (CH3 ) 2 CH NH2 ( 1 )H2 SO4 ,H2 O,NaNO2 ( 2 ) 注意：伯胺重氮化时最好不 (CH3 ) 2 CH OH 用HX+NaNO2，否则X-会取 代N2 + ，生成副产物卤苯
eg.由 合成 OH NO2 分析： 混酸 NO, NH HS NH2 △ 乙醇 NO2 NO2 [-极 )H,sOwH,O,NaNo2、TM (2)△ 2025/4/6 8
2025/4/6 8 eg. 由 合成 OH NO2 分析： NO2 NO2 混酸 NH4 HS 乙醇 NO2 NH2 ( 1 )H2 SO4 ,H2 O,NaNO2 ( 2 ) T M
eg.由 合成 OH 分析 混酸 NO2 Clz Fe NO2 CI ()Fe+HCI (2H2sO4NaNo20-5°c TM (3)H2O△ 2025/4/6 9
2025/4/6 9 eg. 由 合成 OH Cl 分析 混 酸 NO2 NO2 Cl 2 Fe Cl C O H2 O ( 2 )H2 SO4 ,NaNO2 ( 3 ) T M ( 1 )Fe+HCl 0~5
(2)被卤素、氰基取代-Sandmeyer反应 -HBr+CuBr△I ArN,CI ArBr/ArCl 或HCI+CuCl ArN CI KCN+CUCNArCN *该反应被认为是自由基反应，亚铜盐起传 递电子的作用 (3) 墨 被氢取代 ，crPo,州 +N2+H,PO+HCl 2025/4/6 10
2025/4/6 10 （2）被卤素、氰基取代——Sandmeyer反应 ArN2 Cl HBr + CuBr HCl + CuCl ArBr / ArCl + - 或 ArN2 Cl KCN+CuCN ArCN + - *该反应被认为是 自由基反应，亚铜盐起传 递电子的作用 （3）被氢取代 N C l 2 H3 PO2 +H2 O N2 H3 PO3 H Cl + + + +