12--2、影响配合物在溶液中的稳定性的因素影响配合物稳定性的因素很多,主要是中心离子与配位体的性质,另外,温度、压力及溶液的酸度对配合物的稳定性也有一定的影响。1、中心离子的影响中心离子与配位体结合的强弱,与中心离子的电子层构型,电荷、半径以及极化作用有关,其中以电子层构型的影响最大A:8电子构型的金属离子:这类离子的极化能力和本身的变形性均很小,它们与配位体之间的结合,基本是是静电引力,因此,中心离子的离子势(乙/r)越大,即电场越强,对配位体孤对电子的引力就越大。换言之,配位体一定时,中心离子的电荷越高,半径越小,配离子越稳定属于这类离子的有IA、I A、IIIA、稀土金属、以及Si4+、Ti4+等
影响配合物稳定性的因素很多,主要是中心离子与配位体的 性质,另外,温度、压力及溶液的酸度对配合物的稳定性也有一 定的影响。 1、中心离子的影响 中心离子与配位体结合的强弱,与中心离子的电子层构型、 电荷、半径以及极化作用有关,其中以电子层构型的影响最大。 A:8 电子构型的金属离子: 这类离子的极化能力和本身的变形性均很小,它们与配位体 之间的结合,基本是是静电引力,因此,中心离子的离子势(Z/r) 越大,即电场越强,对配位体孤对电子的引力就越大。换言之, 配位体一定时,中心离子的电荷越高,半径越小,配离子越稳定。 属于这类离子的有IA、ⅡA、ⅢA、稀土金属、以及Si4+ 、Ti4+等。 12-2、影响配合物在溶液中的稳定性的因素
B、d10型(18电子和18+2电子构型)的金属离子:此类离子包括Cu+、Ag+、Au+、Zn2+、Cd2+、Hg2+它们的特点是对配位体具有较强的极化能力,而且本身又有较大的变形性,因而在形成配离子时,中心离子与配位体之间有相当大的极化作用,导致配位键具有显著的共价性,从而提高了配离子的稳定性,因些当离子势相近时,由此类离子形成的配合物,比8电子构型的离子形成的配合物更稳定,这类离子适合与电负性小、体积较大、易变形的配位体,如I-、CN-离子,形成稳定的配合物。如[HgI4J2-就是很稳定的
此类离子包括Cu+ 、Ag+ 、Au+ 、Zn2+ 、Cd2 + 、Hg2+ 。 它们的特点是对配位体具有较强的极化能力,而且本 身又有较大的变形性,因而在形成配离子时,中心离 子与配位体之间有相当大的极化作用,导致配位键具 有显著的共价性,从而提高了配离子的稳定性,因些, 当离子势相近时,由此类离子形成的配合物,比8电子 构型的离子形成的配合物更稳定。 这类离子适合与电负性小、体积较大、易变形的配 位体,如I -、CN-离子,形成稳定的配合物。如[HgI4] 2- 就是很稳定的。 B、d 10型(18电子和18+2电子构型)的金属离子: