BrBr例1:Br分析:根据定位效应,首先在环上引入一个强的邻、对位定位基,待完成引入溴原子的任务后,再被H原子取代NO,NH2NH2BrBrHNOBrFeH,OH,SOHCIN,cIBrBrBrBrBrH,PO, +H,ONaNO, + HCI0~5iaeBrB
分析:根据定位效应,首先在环上引入一个强的邻、对 位定位基,待完成引入溴原子的任务后,再被H 原子取代。 例1:
(2)被一OH取代N+HSO4OHH++H,O+ H,SO+NA注意:①该反应在强酸溶液中进行;2该法不宜使用月重氮苯盐酸盐原因:有副产物氯苯生成。水解历程H,OH+OHOFN.Nt副产物C苯基正离子
注意:① 该反应在强酸溶液中进行; ② 该法不宜使用重氮苯盐酸盐。 (2) 被-OH取代 原因:有副产物氯苯生成。 副产物 水 解 历 程 苯基正离子
苯基正离子是苯失去6电子形成的,正电荷处于不能与苯环的元键发生共轭的sp?杂化轨道中。正电荷得不到有效地分散,能量较高,通常难以形成但在重氮盐中,分解释放出稳定的N,这又是一个极强的热力学推动力,使重氮盐的水解很容易进行
正电荷得不到有效地分散,能量较高,通常难以形成。 但在重氮盐中,分解释放出稳定的N2,这又是一个极 强的热力学推动力,使重氮盐的水解很容易进行。 苯基正离子是苯失去σ电子形成的,正电荷处于不 能与苯环的π键发生共轭的sp2杂化轨道中
应用:主要用来制备没有异构体的酚和用磺化碱融等其它方法难以得到的酚。HC例1:NHHNOOHFe?NaNO,+H,SOH,OH,SoHCI0~5iaeAR
例1: 应用: 主要用来制备没有异构体的酚和用磺化碱融等其 它方法难以得到的酚
OH例2:Br分析:酚羟基和一Br都是邻对位定位基,因而先引入哪个基团都不合适。可以先引入一间位定位基,待一Br上到苯环后,再把该间位定位基转化酚羟基方法选用重氮盐法。NO2NO2NaNO, +H,SO4FeHNOFe,Br2HCI0~5iaeH,SO140iaeBrOHXH.OABr
例2: 分析:酚羟基和-Br都是邻对位定位基,因而先引入哪 个基团都不合适。可以先引入一间位定位基,待 -Br上到苯环后,再把该间位定位基转化酚羟基。 方法选用重氮盐法