第十六章重氮化合物与偶氮化合物重氮和偶氮化合物——分子中含有一N,一官能团相连,其中重重氮化合物:一N,一只有一端与碳(烃基)氮盐尤为重要。TN=N CI'N=NBF4H3C-N=N重氮甲烷重氮苯盐酸盐重氮苯氟硼酸盐(氯化重氮苯)N=NHSO4α-重氮萘硫酸盐
第十六章 重氮化合物与偶氮化合物 重氮和偶氮化合物 ——分子中含有-N2-官能团 重氮甲烷 重氮苯盐酸盐 (氯化重氮苯) α-重氮萘硫酸盐 重氮苯氟硼酸盐 重氮化合物:-N2-只有一端与碳(烃基) 相连,其中重 氮盐尤为重要
重氮化反应一、重氮盐的制备二、重氮盐的性质及其在合成中的应用1、脱氮的反应(a)重氮基被氢原子取代;(b)重氮基被羟基取代(c)重氮基被卤素取代;(d)重氮基被氰基取代2、保留氮的反应(a)还原反应(b)偶合反应
一、重氮盐的制备——重氮化反应 二、重氮盐的性质及其在合成中的应用 1、脱氮的反应 (a) 重氮基被氢原子取代 ; (b) 重氮基被羟基取代 (c) 重氮基被卤素取代 ; (d) 重氮基被氰基取代 2、保留氮的反应 (a) 还原反应 (b) 偶合反应
重氮化反应一、重氮盐的制备N=NCIN=NHSOANH.NaNO, + HCI0~5iae+ HNO2>0+2H20NaNO, +H,SO无机酸要大大过量:注意:重氮盐具有盐的典型性质绝大多数重氮盐易溶于水而不溶于有机溶剂。芳香族重氮盐比较稳定
一、重氮盐的制备 ——重氮化反应 注意: 无机酸要大大过量; 重氮盐具有盐的典型性质,绝大多数重氮盐 易溶于水而不溶于有机溶剂。芳香族重氮盐比较 稳定
芳香族重氮盐稳定原因:重氮盐正离子中的C一N一N键呈线型结构,元轨道与芳环的元轨道构成共轭体系的结果。N三N:N=:重氮正离子的共振结构式:艺三N:芳基重氮氟硼酸盐>芳基重氮硫酸盐>芳基重氮盐酸盐
重氮正离子的共振结构式: 芳香族重氮盐稳定原因: 重氮盐正离子中的C-N-N键呈线型结构,π 轨 道与芳环的π 轨道构成共轭体系的结果。 芳基重氮氟硼酸盐 >芳基重氮硫酸盐 >芳基重氮盐酸盐
重氮盐的化学性质及其在合成上的应用脱氮的反应重氮基被取代的反应:还原反应和偶合反应。2、保留氮的反应1、放出氮的反应脱氨基反应(1)被H原子取代H,PO, +H,O+ N2T +HCI + H,PO3Ar-H HCHO +NaOHArN, cl"C,H,OHAr-H +N2↑ + CH,CHO + H,SO.△产率不高,有副产物Ar一OC,H
二、重氮盐的化学性质及其在合成上的应用 1、脱氮的反应 2、保留氮的反应 ——还原反应和偶合反应。 ——重氮基被取代的反应; 1、 放出氮的反应 (1) 被 H 原子取代 产率不高,有副产物Ar-OC2H5 ——脱氨基反应