第十四章β-二羰基化合物一、β-二羰基化合物的酮-烯醇互变异构二、β-二羰基化合物的酸性及碳负离子的反应三、丙二酸二乙酯的合成及应用四、乙酰乙酸乙酯的合成及应用
1 第十四章 β-二羰基化合物 一、β-二羰基化合物的酮-烯醇互变异构 二、β-二羰基化合物的酸性及碳负离子的反应 三、丙二酸二乙酯的合成及应用 四、乙酰乙酸乙酯的合成及应用
β-二羰基化合物定义：含有两个羰基且互为β一位的有机化合物；含有两个羰基且由一个亚甲基相连接的化合物。0=2, 4-戊二酮二H,C-C-CH-C-CH,乙酰丙酮
2 β-二羰基化合物 定 义： 含有两个羰基且互为β-位的有机化合物; 含有两个羰基且由一个亚甲基相连接的化 合物。 2，4-戊二酮 乙酰丙酮 O CH2 C CH3 O H3 C C
β-二羰基化合物O=乙酰乙酸乙酯H,C-C-CH-C-OC,H,β-丁酮酸乙酯0=OC,H,O-C—CH-C-OC,H,丙二酸二乙酯
3 β-二羰基化合物 O CH2 C OC2 H5 O H3 C C 乙酰乙酸乙酯 β-丁酮酸乙酯 丙二酸二乙酯 O CH2 C OC2 H5 O C2 H5 O C
一、β一二羰基化合物的酮式-烯醇式互变异构OHHg>CH,C-HHC三CH + H,OCH=CH2Hβ-二羰基化合物的烯醇式结构稳定性：乙酰乙酸乙酯实验事实：H,C-C-CH-C-OC,H,能与NaHSO3、HCN等发生加成反应：有羰基能与羟胺、苯肼反应，生成、苯腺等：能被还原成β一羟基酸酯：经水解、酸化后，可以脱羧生成丙酮。有两个羰基
4 一、β-二羰基化合物的酮式-烯醇式互变异构 β-二羰基化合物的烯醇式结构稳定性：乙酰乙酸乙酯 HC CH OH CH CH2 Hg2+ H H O + + 2 CH3 C H O 实验事实： ① 能与NaHSO3、HCN等发生加成反应； ② 能与羟胺、苯肼反应，生成肟、苯腙等； ③ 能被还原成β-羟基酸酯； ④ 经水解、酸化后，可以脱羧生成丙酮。 有 羰 基 有两个羰基 O CH2 C OC2 H5 O H3 C C
实验事实：能与钠作用放出氢气：有醇羟基能与乙酰氯作用生成酯：能使Br2/CCl4溶液退色；有不饱和键能与FeCl3作用呈现紫红色。具有烯醇式结构结论：乙酰乙酸乙酯的烯醇式结构具有一定的稳定性存在着酮式和烯醇式的互变异构，并形成一个平衡体系：OHCOH,C-C-CH-C-OC2HH,C-CCH-C-OC,H烯醇式（7.5%)常温酮式（92.5%)
5 实验事实： ① 能与钠作用放出氢气； ② 能与乙酰氯作用生成酯； ③ 能使Br2/CCl4溶液退色； ④ 能与FeCl3作用呈现紫红色。 有不饱和键 有醇羟基 具有烯醇式结构 结论：乙酰乙酸乙酯的烯醇式结构具有一定的稳定性, 存在着酮式和烯醇式的互变异构，并形成一个 平衡体系： O CH2 C OC2 H5 O H3 C C O CH C OC2 H5 OH H3 C C 常温 酮式（92.5%) 烯醇式（7.5%)