3近似处理 按照盐类溶解量达到0.01olL-1时为易溶和溶解量小于 0.01mol·L-1为微溶或难溶的概念作为近似处理的依据。 ★对于1一1价或2一2价型的盐 X(s)一M+(aq)+Xn-(aq) (n=1或2) Kp=M0+][Xa-]=0.012=1×10-4 AG-RTInKp=22.8 kJ-mol- 即，△Gm22.8kmol-1属难溶盐， 此时Kp<10-4,或溶解度<0.01molL-l, <22.8 kJmol-1属易溶盐， 此时Kp>10-4,或溶解度>0.01molL-1; 因此，某一个1-1价或2-2价的盐△Gm以22.8 kJ-mol- 作为判断的依据，若△oGm22.8kJmo-1属难溶盐，此时Kp 10-4,或溶解度小于0.01molL-;若△G<22.8 kJ-mol-1 属易溶盐，此时K>10-4,或溶解度大于0.01molL-1
3 近似处理 按照盐类溶解量达到0.01 mol·L－1时为易溶和溶解量小于 0.01 mol·L－1为微溶或难溶的概念作为近似处理的依据。 ★ 对于1－1价或2－2价型的盐 MX(s) Mn＋(aq)＋Xn－(aq) (n＝1或2) Ksp ＝[Mn＋][Xn－]＝0.012＝1×10－4 △solGm θ＝－RTlnKsp ＝22.8 kJ·mol－1 即，△solGm θ>22.8 kJ·mol－1属难溶盐， 此时Ksp <10－4 ，或溶解度 < 0.01 mol·L－1； < 22.8 kJ·mol－1属易溶盐， 此时Ksp >10－4 ，或溶解度 > 0.01 mol·L－1； 因此，某一个1－1价或2－2价的盐△solGm θ以 22.8 kJ·mol－1 作为判断的依据，若△solGm θ>22.8 kJ·mol－1属难溶盐，此时Ksp < 10－4 ，或溶解度小于0.01 mol·L－1；若△solGm θ<22.8 kJ·mol－1 ， 属易溶盐，此时Ksp >10－4 ，或溶解度大于0.01 mol·L－1
★对于2一1价或1一2价型的盐 MX,(M,X)(s)-M2+(2M)(aq)+2X(X2)(aq) Kp=[M2+][X-]2(或M]2[X2-])=0.01×0.02(或0.022×0.01) =4×10-6 △，Gm9=-RTInKsp=30.80 kJmol-J 因此，△oGm30.8 kJ-mol-1属难溶盐， 此时Kp<4×10-6,或溶解度<0.01molL-1 <30.8kJ·mol-1属易溶盐， 此时Kp>4×10-6,或溶解度>0.01molL 因此，对2-1价或1一2价型的盐，以△oGm0=30.8kJmo1- 作为判断的依据，若△oGm30.8kmo1-1属难溶盐，此时Kp≤ 4×10-6,或溶解度<0.01moL-l;若△oGm<30.8kmol-1属 易溶盐，此时Kp>4×10-6,或溶解度>0.01molL-1。 ★类似地，可计算出1一3或3一1型盐的△oGm界限值为38.5 molL-1。 ★2一3或3-2型盐的△Gm界限值为45.6kJmo1-1
★ 类似地, 可计算出1－3或3－1型盐的△solGm θ界限值为38.5 mol·L－1 。 ★ 2－3或3－2型盐的△solGm θ界限值为45.6 kJ·mol－1 。 ★ 对于2－1价或1－2价型的盐 MX2 (M2X) (s) M2＋(2M＋)(aq)＋2X－(X2－)(aq) Ksp ＝[M2＋][X－] 2 (或[M＋] 2 [X2－])＝0.01×0.022 (或0.022×0.01) ＝4×10－6 △sGm θ ＝－RTlnKsp ＝30.80 kJ·mol－1 因此，△solGm θ>30.8 kJ·mol－1属难溶盐， 此时Ksp < 4×10－6 ，或溶解度<0.01 mol·L－1 <30.8 kJ·mol－1属易溶盐， 此时Ksp > 4×10－6 ，或溶解度>0.01 mol·L－1 因此，对2－1价或1－2价型的盐, 以△solGm θ＝30.8 kJ·mol－1 作为判断的依据，若△solGm θ>30.8 kJ·mol－1属难溶盐，此时Ksp < 4×10－6 ，或溶解度<0.01 mol·L－1；若△solGm θ<30.8 kJ·mol－1属 易溶盐，此时Ksp >4×10－6 ，或溶解度> 0.01 mol·L－1
★如NaN03,1-1,△，Gm0=-7.2 kJmol-l<22.8 kJmol-1, 易溶盐： (△Hm0=19.4 kJ.mol-1,△Sm9=89.1JK-1mol-1) ★CuS,2-2,△，Gm9=220 kJmol-1>22.8 kJmol-1,难溶 盐： (△Hm=146 kJ-mol-1, 且有明显熵减△，Sm=-180JK-1mol-) ★Ca,(P02,2-3,△，Gm9=191.6 kJmol->45.6 kJ-mol-1, 难溶盐： (△，Hm9=一64.4 kJ:mol-1<0,但多价的P0,3-和Ca2+ 有特显著的熵减效应，△，Snm=一859JK-1mol-): ★Ag2S04,1-2,△，Gm=27.8 kJ.mol-1稍小于30.8kJ mol-l,溶解度稍大于0.01molL-1,微溶， (△gHm0=17.6 kJ-mol-1,△，Sm9=-34JK-1mol-)
★ 如NaNO3，1－1，△sGm θ＝－7.2 kJ·mol－1<22.8 kJ·mol－1 ， 易溶盐； (△sHm θ＝19.4 kJ·mol－1 ，△s Sm θ＝89.1 J·K－1·mol－1 ) ★ CuS，2－2，△sGm θ＝220 kJ·mol－1 >>22.8 kJ·mol－1 ，难溶 盐； (△sHm θ＝146 kJ·mol－1 ， 且有明显熵减△s Sm θ＝－180 J·K－1·mol－1 ) ★ Ca3 (PO4 ) 2 , 2－3, △sGm θ＝191.6 kJ·mol－1>>45.6 kJ·mol－1 ， 难溶盐； (△sHm θ＝－64.4 kJ·mol－1<0，但多价的PO4 3－和Ca2＋ 有特显著的熵减效应，△s Sm θ＝－859 J·K－1·mol－1 )； ★Ag2 SO4，1－2， △sGm θ＝27.8 kJ·mol－1稍小于30.8 kJ· mol－1 ，溶解度稍大于0.01 mol·L－1 ，微溶； (△sHm θ＝17.6 kJ·mol－1 ，△s Sm θ＝－34 J·K－1·mol－1 )
4关于离子半径对盐类溶解度影响的进一步讨论 (I)碱金属和碱土金属的盐类，当阴离子半径大(-大)时， 常表现为溶解度随金属原子序数增大而减小；当阴离子半径小 (r一小)时，则溶度常表现为随金属原子序数增大而增大。 这可从所包含的△1atHm9和△hydHm来分析： △，Hmo=△laHmo+AndHmo 1.079×105×v×Z+×Z 晶格焓的理论计算公式△aHm≈L一 r+r_ 或写作△aHmL=frr 水合焓的经验公式△bdHm= 7×104×Z2 r±十k 或写作 -生k为常数) △dHnm9=△，Hm(+)+△Hn(-) =(-)十(-)
4 关于离子半径对盐类溶解度影响的进一步讨论 7×104×Z2 r±＋k (1) 碱金属和碱土金属的盐类，当阴离子半径大(r－大)时， 常表现为溶解度随金属原子序数增大而减小；当阴离子半径小 (r－小)时，则溶解度常表现为随金属原子序数增大而增大。 这可从所包含的△latHm θ和△hydHm θ来分析： △sHm θ ＝△latHm θ＋△hydHm θ 晶格焓的理论计算公式 △latHm θ≈L＝ 或写作△latHm θ≈L＝f 水合焓的经验公式△hydHm θ＝－ 或写作 －f (k为常数) △hydHm θ＝△hHm θ (＋)＋△hHm θ (－) ＝(－f 2 )＋(－f 3 ) 1.079×105×ν×Z＋×Z－ r+＋r－ 1 r++r－ 1 r±· 1 r－· 1 r+·
△HL=f △H=(-f)+(-) 于是，当r_较大时，r,增大对△Hn影响不大，起主 导作用的是△Hm,但由于r+增大△Hm负值减小，从而对 溶解不利。因此，在r较大的盐中，溶解度将随r+增大（或 金属原子序数增大)而减小。 相反，在r_较小的盐中，随r+增大，△Hm负值减小 对溶解产生不利影响，但这一影响不太显著。而_较小和随 着r增加晶格焓显著减小，因而起了支配作用，抵消了△Hm9 负值减小的不利影响且有多余，故使得溶解度随+增大（或 金属原子序数增大)而增加
于是，当r－较大时，r＋增大对△latHm θ影响不大，起主 导作用的是△hHm θ ，但由于r＋增大△hHm θ负值减小，从而对 溶解不利。因此，在r－较大的盐中，溶解度将随r＋增大(或 金属原子序数增大)而减小。 相反，在r－较小的盐中，随r＋增大，△hHm θ负值减小, 对溶解产生不利影响, 但这一影响不太显著。而r－较小和随 着r＋增加晶格焓显著减小, 因而起了支配作用, 抵消了△hHm θ 负值减小的不利影响且有多余，故使得溶解度随r＋增大(或 金属原子序数增大)而增加。 △latHm θ≈L＝f 1 r++r－ △hydHm θ＝(－f 2 )＋(－f 3 ) 1 r－· 1 r+·