过渡金属配合物的电子光谱 电子光谱 配体内部的电子光谱 配位场光谱 电荷迁移光谱
过渡金属配合物的电子光谱 配体内部的电子光谱 配位场光谱 电荷迁移光谱 电子光谱
一电子光谱 过渡金属配合物的电子光谱属于分子光谱，它是分子中电子在不同能级 的分子轨道间跃迁而产生的光谱。 根据电子跃迁的机理，可将过渡金属配合物的电子光谱分为 三种： ★d轨道能级之间的跃迁光谱，即配位场光谱； ★配位体至金属离子或金属离子至配位体之间的电荷迁移光谱： ★配体内部的电子转移光谱。 电子光谱有两个显著的特点： ①为带状光谱。这是因为电子跃迁时伴随有不同振动精细 结构能级间的跃迁之故。 ②在可见光区有吸收，但强度不大。但在紫外区，常有强度 很大的配位体内部吸收带
一 电子光谱 过渡金属配合物的电子光谱属于分子光谱, 它是分子中电子在不同能级 的分子轨道间跃迁而产生的光谱。 根据电子跃迁的机理, 可将过渡金属配合物的电子光谱分为 三种： ①为带状光谱。这是因为电子跃迁时伴随有不同振动精细 结构能级间的跃迁之故。 电子光谱有两个显著的特点： ②在可见光区有吸收, 但强度不大。但在紫外区, 常有强度 很大的配位体内部吸收带。 ★配体内部的电子转移光谱。 ★d轨道能级之间的跃迁光谱, 即配位场光谱； ★配位体至金属离子或金属离子至配位体之间的电荷迁移光谱；
过渡金属配合物电子运动所吸收的辐射能量一般处于可见区 或紫外区，所以这种电子光谱通常也称为可见光谱及紫外光谱。 当吸收的辐射落在可见区时， 表 可见光的吸收及物质的额色 物质就显示出颜色。物质所 吸收掉的颜色 观察到的颜色 显示的颜色是它吸收最少的 波长/m 那一部分可见光的颜色，或 <380 紫外 者说是它的吸收色的补色。 380-435 紫 黄绿 435-480 蓝 黄 右表和下图给列出可见 480-490 绿蓝 橙 光的吸收与物质颜色之间的 490-500 蓝绿 红 对应关系。 380 435 500-560 绿 紫红 780 紫 紫 480 560-580 黄绿 紫 蓝 红 绿蓝 580-595 黄 蓝 650 490 橙 595-650 橙 绿蓝 598 绿 500 650-780 红 蓝绿 绿 580 560 >780 近红外
紫 红 过渡金属配合物电子运动所吸收的辐射能量一般处于可见区 或紫外区, 所以这种电子光谱通常也称为可见光谱及紫外光谱。 当吸收的辐射落在可见区时, 物质就显示出颜色。物质所 显示的颜色是它吸收最少的 那一部分可见光的颜色, 或 者说是它的吸收色的补色。 红 橙 黄 黄 绿 蓝 绿蓝 蓝 紫 绿 780 650 598 580 560 500 490 480 380 435 右表和下图给列出可见 光的吸收与物质颜色之间的 对应关系。 绿 表
二配体内部的电子光谱 配位体如水和有机分子等在紫外区经常出现吸收谱带。形成配合物后，这 些谱带仍保留在配合物光谱中，但从原来的位置稍微有一点移动。 配位体内部的光谱包括以下三种类型： ①→σ*处于非键轨道的孤对电子到最低未占据的空轨道 σ反键轨道的跃迁。水、醇、胺、卤化物等配体常发生这类跃 迁。 ②n→π*处于非键轨道的孤对电子到最低未占据空轨道π 反键分子轨道的跃迁，常出现在含羰基的醛和酮类分子中。 ③π→π*处于最高占据轨道π分子轨道的π电子向最低未占 据的空轨道π*反键分子轨道跃迁，这类跃迁经常出现在含双键、 叁键的有机分子中。 配体分子，可以具有上述一种，也可同时具有两种跃迁方式，但同配位场 光谱相比，只要记住他们的特点，一是大都出现在紫外区，一是吸收强度大，一 般不难识别
配体分子, 可以具有上述一种, 也可同时具有两种跃迁方式, 但同配位场 光谱相比, 只要记住他们的特点, 一是大都出现在紫外区, 一是吸收强度大, 一 般不难识别。 二 配体内部的电子光谱 配位体如水和有机分子等在紫外区经常出现吸收谱带。形成配合物后, 这 些谱带仍保留在配合物光谱中, 但从原来的位置稍微有一点移动。 配位体内部的光谱包括以下三种类型： ① n→ * 处于非键轨道的孤对电子到最低未占据的空轨道 σ *反键轨道的跃迁。水、醇、胺、卤化物等配体常发生这类跃 迁。 ② n→ * 处于非键轨道的孤对电子到最低未占据空轨道 * 反键分子轨道的跃迁, 常出现在含羰基的醛和酮类分子中。 ③ → * 处于最高占据轨道分子轨道的电子向最低未占 据的空轨道 *反键分子轨道跃迁, 这类跃迁经常出现在含双键、 叁键的有机分子中
三配位场光谱 配位场光谱是指配合物中心离子的电子光谱。这种光谱是 由d电子在d电子组态衍生出来的能级间跃迁产生的光谱，所以又 称为d一d跃迁光谱或电子光遭。 这种光谱有以下三个特点。 ①一般包含一个或多个吸收带； ②强度比较弱，这是因为d一d跃迁是光谱选律所禁阻的跃迁； ③跃迁能量较小，一般出现在可见区，所以许多过渡金属配合 物都有颜色
③ 跃迁能量较小, 一般出现在可见区, 所以许多过渡金属配合 物都有颜色。 三 配位场光谱 配位场光谱是指配合物中心离子的电子光谱。这种光谱是 由d电子在d电子组态衍生出来的能级间跃迁产生的光谱, 所以又 称为d－d跃迁光谱或电子光谱。 这种光谱有以下三个特点。 ① 一般包含一个或多个吸收带； ② 强度比较弱, 这是因为d－d跃迁是光谱选律所禁阻的跃迁；