(2)对1：1的盐类，正离子和负离子的水合焓相差越大，则 该盐越容易溶解。 这是由于△Hm大，意味着离子半径小；相反，△hdHm 小，意指离子半径大。正负离子水合焓相差越大，意味着这两 个离子的半径相差较大。于是，根据 L-fc △H.9=(-5)+(-￡) 在晶格能表达式中，r+或某一个小，容易被另一个大者 所覆盖，所得的结果是L变化不大。 但在水合焓表达式中，如果r,或r_某个很小，就意味着 AC+)或△巴m(-)某个负值很大，因而有利于△H变负， 从而易于溶解。反之，当r+r_就难以溶解。 将上面这句话用一个等效说法表示为： (半径)大一（半径）大，中一中，小一小（总之4≈r)结合，不 易溶解，结合稳定；反之，小一大，大一小结合不稳定，易溶解。 称为“大一大，小一小”规则
(2) 对1：1的盐类，正离子和负离子的水合焓相差越大，则 该盐越容易溶解。 这是由于△hydHm θ大，意味着离子半径小；相反，△hydHm θ 小，意指离子半径大。正负离子水合焓相差越大，意味着这两 个离子的半径相差较大。于是，根据 L＝f 1 △hydHm θ＝(－f 2 )＋(－f 3 ) 在晶格能表达式中，r＋或r－某一个小，容易被另一个大者 所覆盖，所得的结果是L变化不大。 但在水合焓表达式中，如果r＋或r－某个很小，就意味着 △hHm θ (r＋)或△hHm θ (r－)某个负值很大，因而有利于△sHm θ变负， 从而易于溶解。反之，当r＋≈r－就难以溶解。 1 r－· 1 r+· 1 r++r－ 将上面这句话用一个等效说法表示为： (半径)大－(半径)大，中－中，小－小(总之r＋≈r－)结合, 不 易溶解，结合稳定；反之，小－大，大－小结合不稳定，易溶解。 称为“大－大，小－小”规则
(3)碱金属卤化物的溶解度在适当的正负离子的半径比值时 溶解度出现最小 MP在NaF处溶解度出现最小值，此时 r+r-=0.71 MCI在KCI处溶解度出现最小值，此时 r+/r_=0.73 0.75 MBr在RbBr处溶解度出现最小值，此时 r+/r-=0.76 左近 M在CsI处溶解度出现最小值，此时 r4r_=0.76 在这里，我们又看到了“大(Cs)一大()，中(K)一 C [ 或 中Rb)一中(Br,小Na)一小(F)”规则。 不过，最好是用更严格的说法： 正负离子的大小在相互匹配时结合最稳定， 溶解度最小
在这里，我们又看到了“大(Cs)－大( I)，中(K )－中 ( C l ) [ 或 中(Rb)－中(Br)]，小(Na)－小(F)”规则。 不过，最好是用更严格的说法： 正负离子的大小在相互匹配时结合最稳定， 溶解度最小。 (3) 碱金属卤化物的溶解度在适当的正负离子的半径比值时 溶解度出现最小 MF在NaF处溶解度出现最小值，此时 r＋/r－＝0.71 MCl在KCl处溶解度出现最小值 ，此时 r＋/r－＝0.73 MBr在RbBr处溶解度出现最小值 ，此时 r＋/r－＝0.76 MI在CsI处溶解度出现最小值 ，此时 r＋/r－＝0.76 0.75 左近
5形成水合物 当生成水合物时，McX(s)+nH2OL)=MX nH2O(s) 假定正、负离子在无水盐和含水盐中对摩尔熵的加和贡献 相等。已知每ol晶格水对水合物的摩尔熵的独立加和贡献约为 39JK-1mol-1,S(H0,1)=69.91JK-1mo-1,那么上式 △Sm(298)=[S(MX)+n×39)]-S(MX)-n×69.9 =-30.9nJK-1.mol-1 (生成一个晶格水，使熵减30.9JK-1mol-1) 要能生成水合物，必须△，Gm<0,即 △Gm=△Hm9-T△，Snmk0。 △Hm9<298×(-30.9n)=-9.2 n kJmol-1 即生成水合物必须至少放热9.2 n kJ mol-才行。 由于形成水合物必须放热，因而可以预料，升高温度，不 利于水合物的生成
当生成水合物时，McXa (s)＋nH2O(l)＝McXa·nH2O(s) 假定正、负离子在无水盐和含水盐中对摩尔熵的加和贡献 相等。已知每mol晶格水对水合物的摩尔熵的独立加和贡献约为 39 J·K－1·mol－1 ，Sf θ (H2O，l)＝69.91 J·K－1·mol－1 ，那么上式 △rSm θ (298)＝[Sf θ (McXa )＋n×39)]－Sf θ (McXa )－n×69.9 ＝－30.9n J·K－1·mol－1 (生成一个晶格水，使熵减30.9 J·K－1·mol－1 ) 要能生成水合物，必须△rGm θ<0，即 △rGm θ＝△rHm θ－T△rSm θ< 0。 △rHm θ < 298×(－30.9n)＝－9.2 n kJ·mol－1 即生成水合物必须至少放热9.2n kJ·mol－1才行。 由于形成水合物必须放热，因而可以预料，升高温度，不 利于水合物的生成。 5 形成水合物