夕东理工大 简单反应(基元反应)的速率公式一定符合质量作用定律"@ 速率公式符合质量作用定律的反应不一定就是简单 反应,例如: H2+2→2HI =kH2] 但该反应是复合反应,其机理为: L2→2I· H,+2I·→2HⅡ 其中包含一步三分子反应
27 速率公式符合质量作用定律的反应不一定就是简单 反应,例如: H2 + I2 → 2HI r=k[H2 ][I2 ] 但该反应是复合反应,其机理为: I2 → 2I · H2 + 2I ·→ 2HI 其中包含一步三分子反应。 简单反应(基元反应)的速率公式一定符合质量作用定律
k2 中东理工大彩 NDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 例: 根据质量作用定律写出 k A 各物质的速率方程。 ka D 解:D由A生成,故 d(D] dt =4A A同时生成B,D,故 d[4]=-kA]-k4IA] di B生成C;C又生成B dic] _dt =k2[B]-k3C] B生成C;又由A,C生成 dIBl =A]+kalC]-kaB] dt
28 例: A k1 k4 B k3 k2 C D 根据质量作用定律写出 各物质的速率方程。 A同时生成B,D,故 dt d[A] dt d[B] dt d[C] dt d[D] = –k1 [A] –k4 [A] B生成C;又由A,C生成 = k1 [A]+ k3 [C] –k2 [B] B生成C; C又生成B = k2 [B] – k3 [C] 解:D 由A生成,故 = k4 [A]
中东理工大 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 根据质量作用定律写出d[A]/dt、d[B]dt与各物质浓度的关系 As k k>2B 解: =-k[]+k[B®町 dt [B]-2k[A]-2k[B]
29 1 2 2 k k A B 根据质量作用定律写出d[A]/dt、d[B]/dt与各物质浓度的关系 解: d A dt = 2 − + k A k B 1 2 d B dt = 2 2 2 k A k B 1 2 −
4反应级数Oriter freaction,.反应分子数,发位嫌警常致大名 4.1反应级数:若反应的速率公式可以表达为: r=k[A][B]B. 其中:o、B.分别为组分A、B.的级数。 A、B.都是反应的参加物(反应物、产物、 中间产物等)。 n=a+B+.总反应级数 例如:H合成反应=H2:2级反应, HC合成反应=kH2C22:为1.5级, HBr合成反应: k[H2IIBr]V2 1+k[HBr]/Br] 因为不符合速率表达式,故无级数可言
30 4.1 反应级数:若反应的速率公式可以表达为: r = k[A] [B] 其中: 、 .分别为组分A、B .的级数。 A、B .都是反应的参加物(反应物、产物、 中间产物等)。 n = + + .总反应级数 1 [ ]/[ ] [ ][ ] 2 ' 1/ 2 2 2 k HBr Br k H Br r + HBr合成反应: = 因为不符合速率表达式,故无级数可言。 例如:HI合成反应r=k[H2 ][I2 ]: 2级反应, HCl合成反应r=k[H2 ][Cl2 ] 1/2 : 为1.5级, 4.反应级数 Order of reaction,反应分子数,反应速率常数
力东理子大得 注意: SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 1、反应级数是宏观概念,可以是整数,亦可以是分数(小 数),也可以为负数或0,反应级数必须由实验确定, 反应级数与反应分子数是不同的概念。 2、反应级数与计量系数不一定一致, 如H2+C2→2HCI=kH2l[C212 3、速率公式与上式不符的,反应级数的概念不适用
31 注意: 1、反应级数是宏观概念,可以是整数,亦可以是分数(小 数),也可以为负数或0,反应级数必须由实验确定, 反应级数与反应分子数是不同的概念。 2、反应级数与计量系数不一定一致, 如H2+ Cl2 → 2HCl r=k[H2 ][Cl2 ] 1/2 3、速率公式与上式不符的,反应级数的概念不适用