1.羰基的加成反应 （1)与氢氰酸的加成 (2)与亚硫酸氢钠的加成 (3)与醇的加成 (4)与氨衍生物的反应 (5)与格利雅试剂的加成 (6)与维悌希试剂的反应 (7)与Schiff试剂的反应
1. 羰基的加成反应 （1）与氢氰酸的加成 （2）与亚硫酸氢钠的加成 （3）与醇的加成 （4）与氨衍生物的反应 （5）与格利雅试剂的加成 （6）与维悌希试剂的反应 （7）与Schiff试剂的反应
反应机理 碱催化的 反应机理 OH 酸催化的 反应机理 c6+i>c6H·一>om]m, Nu OH
反应机理 碱催化的 反应机理 酸催化的 反应机理 C=O Nu - C Nu O - H + Nu OH C C=O + H C=OH + [ ] + C-OH + Nu - Nu OH C
醛、酮的反应活性 a)决定于羰基碳上的正电性 ò+↑，则反应f b)决定于空间效应 空间位阻，反应 如： -0>-0>R0 o>0 C CH-C-0 CI H H 亲核加成规律：①羰基连有供电子基，②羰基连有空间位阻较大基团； ③羰基连有能与羰基发生共轭效应的基团。均可使其反应活性降低
醛、酮的反应活性 a）决定于羰基碳上的正电性 b）决定于空间效应 空间位阻 ，反应 δ + ，则反应 如： C=O H C=O > R H δ δ - + C=O > > H H C=O R H C=O R R C C=O > Cl H Cl Cl CH3 -C=O H 亲核加成规律：①羰基连有供电子基；②羰基连有空间位阻较大基团； ③羰基连有能与羰基发生共轭效应的基团。均可使其反应活性降低
亲核加成的难易不仅与试剂的亲核性大小有关，也 与羰基化合物的结构有关。当羰基碳上连有供电的烷基 时，羰基碳原子的正电性降低，不利于亲核试剂的进攻， 因而加成反应的速度减慢。但是，烃基结构的立体因素 对羰基活性的影响更大。 醛、酮的加成反应活性，一般具有如下的由易到 难的顺序： HCHO>GH.CHOCHO HC-CH 0-o>C-8cm>08-C 2025/4/6 24
2025/4/6 24 亲核加成的难易不仅与试剂的亲核性大小有关，也 与羰基化合物的结构有关。当羰基碳上连有供电的烷基 时，羰基碳原子的正电性降低，不利于亲核试剂的进攻， 因而加成反应的速度减慢。但是，烃基结构的立体因素 对羰基活性的影响更大。 醛、酮的加成反应活性，一般具有如下的由易到 难的顺序： HCHO CH3 CHO CHO H3 C C CH3 O O C CH3 O C O
①与氢氰酸加成 R R OH H C-0+HCN 0、R-C-COOH H H CN H OH a-氰醇 (a羟基腈) -羟基酸 应用范围：醛、甲基脂肪酮、C8以下环酮 应用 可增长碳链 制α-羟基酸或不饱和酸 C CC-CN CHOH CH-C-COOCH CH3 C-O+KCN SOL CH H OH CH3 71~78% α-甲基丙烯酸甲酯 丙酮氰醇 聚甲基丙烯酸甲酯（俗称有机玻璃
① 与氢氰酸加成 C R H O HCN C R H OH CN α -氰醇 （α -羟基腈） 应用 可增长碳链 制α -羟基酸或不饱和酸 C COOH OH R H α -羟基酸 H2O H+ CH2 C CH3 COOCH3 α-甲基丙烯酸甲酯 CH3OH H+ C CH3 CH3 O + KCN 71~78% 丙酮氰醇 H2SO4 C CH3 CH3 OH CN 应用范围：醛、甲基脂肪酮、C8以下环酮 聚甲基丙烯酸甲酯（俗称有机玻璃）