与第酸济核加成历程： HCN OH 0+H20 w H.CN OH CHO HCN-OH- C-CN 苯甲醛氰醇 OH CN HC-C-CH+HCN-HjC-C-CH ,丙酮氰醇 OH 产物氰醇比原料醛或酮多一个碳原子，因此，该反应也是一种增碳反应。 2025/4/6 26
2025/4/6 26 HCN + OH CN + H2O C O CN C O CN H C OH CN CN + CN 苯甲醛氰醇 丙酮氰醇 CHO C CN OH H + HCN OHH3 C C CH3 O + HCN OHH3 C C CH3 OH CN 产物氰醇比原料醛或酮多一个碳原子，因此，该反应也是一种增碳反应。 与氢氰酸亲核加成历程：
②与亚硫酸氢钠加成 R R、ONa C0+Nas0二HCs0H R.C.OH H (CH3) (饱和) (CH3) (CH3） α-羟基磺酸钠 应用范围：醛、甲基脂肪酮、C以下环酮 其它酮不能反应，主要原因是空间阻碍
② 与亚硫酸氢钠加成 C R H O NaHSO3 C R H ONa SO3H （CH3） （ 饱 和 ） α-羟基磺酸钠 （CH3） （CH3） SO3Na OH H R C （白色） 其它酮不 能反应，主要原因是空间阻碍。 应用范围：醛、甲基脂肪酮、C8以下环酮
NaHSO3对不同羰基化合物的加成产率 cH Cmcmc CHc cuc, 三小时后 56.2% 36.4% 2% 反应产率 0 RCHO 二小时后 1% 35% 7090% 反应产率 反应机理 亲核加成 分子内的 酸碱反应 HOON威 R OH S020H 硫比氧有更强的亲核性
C=O R H + HO O -Na + S O = NaHSO3对不同羰基化合物的加成产率 CH3 C CH3 O O CH3CH2 C CH3 O CH3CH2 C CH2CH3 56.2% 36.4% 2% = = = CH3 C=O O RCHO 1% 35% 70~90% = 二小时后 反应产率 二小时后 反应产率 反应机理 硫比氧有更强的亲核性 R H C SO2OH O - Na + R H C OH SO3Na 亲核加成 分子内的 酸碱反应
-羟基磺酸钠如果在酸或碱存在下，加水稀释，产物又可 分解成原来的醛或酮。 0C=0+NaG+S0+出，0 R OH H SONa C+Na0,+CO1+HO H0 鉴别醛酮。 应用 与NaCN反应制取羟腈化合物。 分离、提纯醛、酮化合物。 OH OH R-CH-SO3Na NaCN-R-CH-CN+Na2S03 制取羟晴化合物的好方法，避免了用毒性很大的氢氰酸
α- 羟基磺酸钠如果在酸或碱存在下，加水稀释，产物又可 分解成原来的醛或酮。 C R H OH SO3Na H2O HCl Na2CO3 H2O 应 用 鉴别醛酮。 分离、提纯醛、酮化合物。 与NaCN反应制取羟腈化合物。 制取羟腈化合物的好方法，避免了用毒性很大的氢氰酸。 CH OH R SO3Na NaCN R CN OH CH Na2SO3 C=O + NaCl + SO2↑ + H2O R H C=O + Na2SO3 + CO2↑ + H2O R H
分离3-戊酮和2-戊酮的混合物 CH3CHzC-CH2CH3 9 bp:102℃ CH3CH2CCH2CH3 NaHSO3 OH CH3CH2CHzC-CH3 CH3CH2CH2C-SO3Na bp:101℃ CH3 滤液 蒸馏 9 CH3CH2CCH2CH3 过滤 3-戊酮 分离 沉淀HCCH,C,C,CC 蒸馏 CHCH2CH2CCH3 (粗产物) 2-戊酮
分离3-戊酮和2-戊酮的混合物 CH3CH2CH2C SO3Na CH3 OH 过 滤 分 离 H2O HCl CH3CH2 C CH2CH3 O CH3CH2CH2 C CH3 O bp：102℃ bp：101 ℃ = = CH3CH2CCH2CH3 O = 3-戊酮 CH3CH2CCH2CH3 O= 2-戊酮 CH3CH2CH2CCH3 O = NaHSO3 蒸馏 蒸馏 滤液 沉淀 （粗产物） CH3CH2CH2CCH3 O=