四.化学反应 1.加成反应 1)催化加氢 CH3 CH3 +H2 pt H +D2 CH: CH3 H3C CH3 顺式加成，定量完成；从位阻小的一面进行。 ● 烯烃的不对称氢化反应 COOH COOH H2/BINAP-Rh NHCOCH5 NHCOCH5
四. 化学反应 1. 加成反应 1）催化加氢 CH3 CH3 + H2 pt H H H3C CH3 CH3 + D2 pt D D CH3 顺式加成，定量完成；从位阻小的一面进行。 • 烯烃的不对称氢化反应 COOH NHCOC6H5 H2 / BINAP-Rh COOH NHCOC6H5
手性催化剂 ph2 2)亲电加成 缺电子试剂对富电子碳碳双键的进攻，二步。 E:Nu slow :Nu 亲电试剂 亲核试剂 亲电试剂：本身缺少一对电子，又有能力从反应中得到电子 形成共价键的试剂。例：H+、Br+、lewis酸等
2）亲电加成 缺电子试剂对富电子碳碳双键的进攻，二步。 C C E Nu slow + C C E Nu - fast C C E Nu 亲电试剂 亲核试剂 + 亲电试剂：本身缺少一对电子, 又有能力从反应中得到电子 形成共价键的试剂。 例：H+ 、Br + 、lewis酸等。 P P Rh L L + ClO4 手性催化剂 - ph2 ph2
反应分两步进行： 第一步，亲电试剂对双键进攻形成碳正离子。 第二步，亲核试剂与碳正离子中间体结合，形成加成产物。 控制整个反应速率的第一步反应（慢），由亲电试剂进攻而 引起，故此反应称亲电加成反应。 a.与卤素加成 Br +Br2 B CH3 Br CH CH3 反应机制（下）
反应分两步进行： 第一步，亲电试剂对双键进攻形成碳正离子 。 第二步，亲核试剂与碳正离子中间体结合，形成加成产物。 控制整个反应速率的第一步反应（慢），由亲电试剂进攻而 引起，故此反应称亲电加成反应。 a. 与卤素加成 + Br2 Br Br CH3 CH3 + Br2 CH3 Br Br CH3 反应机制（下）
step 1 -Br2 slow + ::速率控制步骤 fast step 2 r 反式加成产物 ·加成是亲电的： CH2=CH2 CH3CH=CH2 (CH3)2C=CHCH3 (CH3)2C=C(CH3)2 CH2=CHBr 1 2 10.4 14 0.04 ·烷基是给电子基。 ·双键上电子云密度增大，反应速率加快
速率控制步骤 反式加成产物 C C Br2 slow C C Br + + Br step 1 + - step 2 C C Br + + Br - fast C C Br Br 加成是亲电的： CH2=CH2 CH3CH=CH2 (CH3)2C=CHCH3 (CH3)2C=C(CH3)2 CH2=CHBr 1 2 10.4 14 0.04 • 烷基是给电子基。 • 双键上电子云密度增大, 反应速率加快
加成分步进行，第一步（亲电加成）决定反应速率。 CH2=CH2 Br2 NaCI-H CH2-CH2+CH2-CH2 CH2-CH2 BrBrBr OH Br Cl 。反应经历溴鎓离子、反式加成。 Br H3( Br2 :Br: CH3 CH3 CH3 CH3 B CH3 Br H (R) H Br (S) H Br (R) Br- H (S) CH3 CH3 dl-
加成分步进行, 第一步(亲电加成)决定反应速率。 CH2=CH2 + Br2 NaCl-H2O CH2 CH2 Br Br + CH2 CH2 Br OH + CH2 CH2 Br Cl 反应经历溴鎓离子、反式加成。 C C H CH3 H CH3 Br2 C C H H H3C CH3 Br + Br - C Br C Br CH3 H H H3C C Br C Br H CH3 H CH3 CH3 CH3 Br CH3 CH3 H Br Br H Br H (R) H (R) (S) (S) dl-