(5)在光照下,反应与分子的激发态有关 3 hv 3 (HOMO) 对旋 在光照条件下,对旋对称允许,顺旋对称禁阻。(4m体系) H H H CH 对旋H CH 立体化学选择规律4m体系) 含4n个π电子的共轭体系的电环化反应,热反应按顺旋方式 进行,光反应按对旋方式进行(即热顺旋,光对旋)
(5) 在光照下,反应与分子的激发态有关 3 (HOMO) 1 2 3 4 1 2 3 4 对旋 hv 对旋 hv H3 C H H CH3 H H3 C H CH3 在光照条件下, 对旋对称允许, 顺旋对称禁阻。(4n体系) 立体化学选择规律(4n体系): 含4n个电子的共轭体系的电环化反应,热反应按顺旋方式 进行,光反应按对旋方式进行(即热顺旋,光对旋)
2.含4m+2个m电子的(4n)体系 CH CH3 H 8 08 ( LUMO) OO OO (HOMO) (HOMO)
2. 含4n+2个电子的(4n)体系 CH3 H CH3 H hv H CH3 CH3 H CH3 H H CH3 (HOMO) (HOMO) (LUMO) 1 6 5 4 3 2
△ hy 对旋 顺旋 △ CHsH 对旋 H Ch,H CH3CH H 顺旋 CH H/H 光照条件下,顺旋对称允许对旋对称禁阻。(4n+2体系
对旋 顺旋 hv 3 4 对旋 CH3 H CH3 H CH3 H H CH3 CH3 H H CH3 + 顺旋 hv CH3 H CH3 H CH3 H CH3 H 光照条件下, 顺旋 对称允许, 对旋对称禁阻。(4n+2体系)
立体化学选择规律 含4n+2个电子的共轭体系的电环化反应,热反应按对旋方式 进行,光反应按顺旋方式进行(即热对旋,光顺旋) 「小结~电环化反应立体选择性规律 兀电子数热反应光反应 4n 顺旋 对旋 4n+2 对旋顺旋 电环化反应是可逆反应。 CH H CH H cha H CH3 H(对旋) H(顺旋) H H CH 相同
立体化学选择规律: 含4n+2个电子的共轭体系的电环化反应,热反应按对旋方式 进行,光反应按顺旋方式进行(即热对旋,光顺旋)。 [小结] 电环化反应立体选择性规律: 电子数 热反应 光反应 4n 顺旋 对旋 4n+2 对旋 顺旋 电环化反应是可逆反应。 H CH3 H H3 C CH3 H CH3 H (顺旋) hv H H CH3 CH3 (对旋) + H CH3 CH3 H 相同 + CH3 CH3 H H