中因不油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 可见：羧酸衍生物亲核取代反应的活性： RCERLOCB-RLOR-RLNH 17/66
17/66 可见：羧酸衍生物亲核取代反应的活性： R-C-Cl>R-C-OCR>R-C-OR>R-C-NH2 ll ll ll ll ll O O O O O
中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 一) 酰基碳上的亲核取代—一 亲核加成-消去 ① 羰基碳上的正电性和空间效应。 ② 离去基团是否易离去。 羧酸衍生物亲核取代反应的活性： R义CpR8o8 R-ROR-R&Ne 18/66
18/66 羧酸衍生物亲核取代反应的活性： （一）酰基碳上的亲核取代—— 亲核加成-消去 ① 羰基碳上的正电性和空间效应。 ② 离去基团是否易离去。 R-C-Cl>R-C-OCR>R-C-OR>R-C-NH2 ll ll ll ll ll O O O O O
1、水解反应一羧酸（水的酰基化反应) R&C →RCOOH+HCI (很快) → 2RCOOH R-C+0CR H-OH OH- R.COR OF RCOO+R'OH R-CN LRCOOH+NH4CI NOH RCOONa+NHs1
1、水解反应——羧酸（水的酰基化反应） R-C-Cl R-C-OCR R-C-OR' R-C-NH2 ll ll ll ll ll O O O O O + H-OH RCOOH +HCl 2RCOOH RCOORCOOH + NH4Cl RCOONa + NH3 HCl NaOH (很快) OH or H - + + R'OH
中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 酯水解反应历程：一亲核取代 实验事实： a、酯的水解速度依赖于酯的浓度和氢氧离子浓度： v=kRCOOR'][OH-]。 b、用p-X-C。H,COOCH3水解， 当X为吸电子基时， 水解速度加快；当X为供电子基时，水解速度减慢。 c、将含有O18的酯水解，有产物RO18H生成。 RC( 8C2H5 +HO RCOO+ C2H5O18 H 是按酰氧键断裂方式进行的 20/66
20/66 实验事实： a、酯的水解速度依赖于酯的浓度和氢氧离子浓度： v = k[RCOOR’][OH－]。 b、用p-X-C6H4COOCH3水解，当X为吸电子基时， 水解速度加快；当X为供电子基时，水解速度减慢。 c、将含有O18的酯水解，有产物RO18H生成。 RC O O C2H5 HO RCOO C2H5O H 18 + + 18 酯水解反应历程：——亲核取代 是按酰氧键断裂方式进行的
中图石油大学 华东 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM OH催化： （不可逆) tst bnGns 一m&o+ 通过酰氧键断裂方式进行的。 21/66
21/66 OH-催化：（不可逆） CH3-C-OC2H5 + OH ll O - CH3-C—OC2H5 l O l OH - CH3-C-OH + C2H5O ll - O CH3-C-O ll O - + C2H5OH 通过酰氧键断裂方式进行的