中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM (一）酰基碳上的亲核取代一亲核加成-消去 R-.+Nm一 R-C-Nu L 离去基 (碱性弱的易离去) Nu=H,O,ROH,NH3 HO-RO NH2 12/66
12/66 （一）酰基碳上的亲核取代—— 亲核加成-消去 + NuNu- = H2O，ROH，NH3 离去基 （碱性弱的易离去） HO― RO－ NH2 － R C L O R C Nu O + L -
中因不油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 问题： R8a与R8HR 结构相似 为什么前者发生亲核取代，而后者是亲核加成？ 13/66
13/66 为什么前者发生亲核取代,而后者是亲核加成？ R-C—Cl ll O R-C—H (R) ll O 与 结构相似 问题：
中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 反应历程： (在中性或碱性介质中) 体积较大， y 碱性较弱。 ① 平面三角形 四面体 R餐R 14/66
14/66 反应历程：（在中性或碱性介质中） R-C—L ll O + NuR-C-Nu + L ll O ② - ① 慢 快 R-C-L l l Nu O- 四面体 平面三角形 R-C —L l l Nu O - 体积较大， 碱性较弱
中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 影响反应速度的因素： ①羰基碳上的正电性和空间效应。 ②离去基团是否易离去。 -L的离去倾向： 碱性越弱，越易离去 CI>RCOO>RO>NH2 I 15/66
15/66 影响反应速度的因素： ② 离去基团是否易离去。 ① 羰基碳上的正电性和空间效应。 -L 的离去倾向： Cl- > RCOO- > RO- > NH2 - 碱性越弱，越易离去
中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 羰基碳上的正电性大小： -I +C a>g6限>u +C逐渐增大 C- 16/66
16/66 C O R L C O R L C O R L + _ + _ : : 羰基碳上的正电性大小： R-C Cl > > > ll . . O R-C ll O O-CR ll O R-C ll O OR’ R-C ll O NH2 . . δ + δ + δ + δ + _ _ _ _ +C 逐渐增大 -I +C