基元反应和非基元反应的反应历程为(3) H2 +Br, = 2HBr(10) Br, +M → 2Br·+M(11) Br?+H, →HBr +H(12) H+Br, →>HBr +Br·(13) H+HBr →H, +Br(14) Br·+Br·+M→>Br, + M212025/4/4物理化学(B)II
21 2025/4/4 物理化学(B)II 基元反应和非基元反应 的反应历程为 2 (10) Br M 2Br M + → + 2 (11) Br H HBr H + → + 2 (12) H Br HBr Br + → +2 (14) Br Br M Br M + + → + 2 (13) H HBr H Br + → + 2 2 (3) H Br 2HBr + =
基元反应和非基元反应基元反应简称元反应。如果一个化学反应，反应物分子在碰撞中相互作用，在一次化学行为中就能转化为生成物分子，这种反应称为基元反应例如上述反应历程中，(4)-(14)的反应都是基元反应。如果一个化学计量式代表了若干个基元反应的总结果，那这种反应称为总包反应或总反应，是非基元反应。222025/4/4物理化学(B)I
22 2025/4/4 物理化学(B)II 基元反应和非基元反应 基元反应简称元反应。如果一个化学反应，反 应物分子在碰撞中相互作用，在一次化学行为中就 能转化为生成物分子，这种反应称为基元反应。 例如上述反应历程中，(4)-(14)的反应都是 基元反应。 如果一个化学计量式代表了若干个基元反应 的总结果，那这种反应称为总包反应或总反应， 是非基元反应
反应机理(reaction mechanism反应机理又称为反应历程。在总反应中，连续或同时发生的所有基元反应称为反应机理，在有些情况下，反应机理还要给出所经历的每一步的立体化学结构图。同一反应在不同的条件下，可有不同的反应机理。了解反应机理可以掌握反应的内在规律，从而更好的驾驭反应。232025/4/4物理化学(B)I
23 2025/4/4 物理化学(B)II 反应机理（reaction mechanism） 反应机理又称为反应历程。在总反应中，连续 或同时发生的所有基元反应称为反应机理，在有些 情况下，反应机理还要给出所经历的每一步的立体 化学结构图。 同一反应在不同的条件下，可有不同的反应机 理。了解反应机理可以掌握反应的内在规律，从而 更好的驾驭反应
质量作用定律(law of mass action)基元反应的速率与反应物浓度（含有相应的指数）的乘积成正比。浓度的指数就是基元反应方程中各反应物的计量系数。这就是质量作用定律，它只适用于基元反应。例如：基元反应反应速率r(1) Cl, +M= 2Cl +Mk, [Cl, J[M](2) CI + H2 = HCl +Hk [C]][H, ](3) H +Cl, = HCl +Clk, [H][Cl2 ](4) 2C1 +M = Cl, + Mk4[C]}?[M]242025/4/4物理化学(B)II
24 2025/4/4 物理化学(B)II 质量作用定律（law of mass action） 基元反应的速率与反应物浓度（含有相应的 指数）的乘积成正比。浓度的指数就是基元反应 方程中各反应物的计量系数。这就是质量作用定 律，它只适用于基元反应。 2 1 2 (1) Cl M 2Cl M [Cl ][M] + = + k 例如： 基元反应 反应速率 r 2 2 2 (2) Cl H HCl H [Cl][H ] + = + k 2 3 2 (3) H Cl HCl Cl [H][Cl ] + = + k 2 2 4 (4) 2Cl M Cl M [Cl] [M] + = + k
反应的级数、反应分子数和反应的速率常数速率方程中，各反应物浓度项上的指数称为该反应物的级数；所有浓度项指数的代数和称为该反应的总级数通常用n表示n的大小表明浓度对反应速率影响的大小。反应级数可以是正数、负数、整数、分数或零有的反应无法用简单的数字来表示级数。反应级数是由实验测定的。252025/4/4物理化学(B)II
25 2025/4/4 物理化学(B)II 反应的级数、反应分子数和反应的速率常数 速率方程中，各反应物浓度项上的指数称为该 反应物的级数； 所有浓度项指数的代数和称为该反应的总级数， 通常用n 表示。 反应级数可以是正数、负数、整数、分数或零， 有的反应无法用简单的数字来表示级数。 反应级数是由实验测定的。 n 的大小表明浓度对反应速率影响的大小