物理方法(2)用各种方法测定与浓度有关的物理性质（旋光折射率、电导率、电动势、界电常数、黏度和进行比色等)，或用现代谱仪(IR,UV-VIS,ESR,NMRESCA等)监测与浓度有定量关系的物理量的变化从而求得浓度变化物理方法有可能做原位反应测定反应的初速率，这时干扰少，对研究反应动力学很有用对于一些快速反应，要用特殊的测试方法162025/4/4物理化学(B)I
16 2025/4/4 物理化学(B)II (2) 物理方法 用各种方法测定与浓度有关的物理性质(旋光、 折射率、电导率、电动势、界电常数、黏度和进行 比色等)，或用现代谱仪(IR, UV-VIS, ESR, NMR, ESCA等)监测与浓度有定量关系的物理量的变化， 从而求得浓度变化。 物理方法有可能做原位反应。 测定反应的初速率，这时干扰少，对研究反 应动力学很有用 对于一些快速反应，要用特殊的测试方法
$ 11.3化学反应的速率方程何谓速率方程？速率方程又称动力学方程。它表明了反应速率与浓度等参数之间的关系或浓度等参数与时间的关系。速率方程可表示为微分式或积分式速率方程必须由实验来确定r =dx / dt例如：r= k[A]aln=k,ta-x172025/4/4物理化学(B)II
17 2025/4/4 物理化学(B)II §11.3 化学反应的速率方程 速率方程又称动力学方程。它表明了反应速 率与浓度等参数之间的关系或浓度等参数与时间 的关系。速率方程可表示为微分式或积分式。 例如： r x t = d / d 1 ln a k t a x = − r k = [A] 何谓速率方程？ 速率方程必须由实验来确定
基元反应和非基元反应化学反应的计量式，只反映了参与反应的物质之间量的关系，如：(1) H2 +I, =2HI(2) H2 +Cl, = 2HCI(3) H, +Br, = 2HBr这三个化学反应的计量式相似，但反应历程却大不相同它们只反映了反应的总结果，称为总包反应182025/4/4物理化学(B)II
18 2025/4/4 物理化学(B)II 基元反应和非基元反应 化学反应的计量式，只反映了参与反应的物质 之间量的关系，如： 2 2 (1) H I 2HI + = 2 2 (2) H Cl 2HCl + = 2 2 (3) H Br 2HBr + = 这三个化学反应的计量式相似，但反应历程却 大不相同。 它们只反映了反应的总结果，称为总包反应
基元反应和非基元反应的反应历程为() H, +I, = 2HI(4) I, +M2I·+M(5) H, +2I.-→2HI式中M是指反应器的器壁，或是不参与反应只起传递能量作用的第三物种。192025/4/4物理化学（B)II
19 2025/4/4 物理化学(B)II 基元反应和非基元反应 的反应历程为 2 2 (1) H I 2HI + = 2 (4) I M 2I M + + 式中M是指反应器的器壁，或是不参与反应只起 传递能量作用的第三物种。 2 (5) H 2I 2HI + ⎯⎯→
基元反应和非基元反应(2) H2 +Cl, = 2HCl 的反应历程为(6) Cl, +M-→>2Cl·+M(7) CI·+H, →>HCI+H(8) H·+Cl, →>HCl +Cl(9) Cl·+Cl·+M→Cl, +M202025/4/4物理化学(B)II
20 2025/4/4 物理化学(B)II 基元反应和非基元反应 的反应历程为 2 (6) Cl M 2Cl M + → + 2 (7) Cl H HCl H + → + 2 2 (2) H Cl 2HCl + = 2 (8) H Cl HCl Cl + → +2 (9) Cl Cl M Cl M + + → +