例如：零级反应一级反应r = k[A]二级,对A和B各为一级r = k[A][B]三级,对A为二级,对B为一级r = k[A}’[B]负一级反应r = k[A][B]-2r = k[A][B]/21.5级反应r = k[AJ[B]/(1-[B]/2)无简单级数262025/4/4物理化学(B)II
26 2025/4/4 物理化学(B)II 1/2 r k = − [A][B]/(1 [B] ) 无简单级数 例如： 0 r k = 零级反应 r k = [A] 一级反应 r k = [A][B] , A B 二级对 和 各为一级 2 r k = [A] [B] , A , B 三级 对 为二级 对 为一级 2 r k[A][B] − = 负一级反应 1/ 2 r k = [A][B] 1.5级反应
反应分子数在基元反应中，实际参加反应的分子数目称为反应分子数。反应分子数可区分为单分子反应、双分子反应和三分子反应，四分子反应目前尚未发现反应分子数属于微观范畴，通常与反应的级数一致，但有时单分子反应也可能表现为二级反应基元反应反应分子数单分子反应>PA双分子反应>PA+B三分子反应P2A+B272025/4/4物理化学（B)I
27 2025/4/4 物理化学(B)II 在基元反应中，实际参加反应的分子数目称为 反应分子数。反应分子数可区分为单分子反应、双 分子反应和三分子反应，四分子反应目前尚未发现 2A B P A B P A P + ⎯→ + ⎯→ ⎯→ 基元反应 单分子反应 双分子反应 三分子反应 反应分子数 反应分子数 反应分子数属于微观范畴，通常与反应的级数 一致，但有时单分子反应也可能表现为二级反应
反应速率常数速率方程中的比例系数k称为反应的速率常数又称为速率系数。它的物理意义是：当反应物的浓度均为单位浓度时，k相当于反应速率它的数值与反应物的浓度无关。在催化剂等其他条件确定时，k的数值仅是温度的函数。k的单位随着反应级数的不同而不同。k的数值直接反映了反应速率的快慢，是确定反应历程、设计合理的反应器等的重要依据282025/4/4物理化学(B)II
28 2025/4/4 物理化学(B)II 反应速率常数 速率方程中的比例系数 k 称为反应的速率常数， 又称为速率系数。 它的物理意义是：当反应物的浓度均为单位浓 度时， k 相当于反应速率 k 的单位随着反应级数的不同而不同。 它的数值与反应物的浓度无关。在催化剂等 其他条件确定时，k 的数值仅是温度的函数。 k 的数值直接反映了反应速率的快慢，是确定 反应历程、设计合理的反应器等的重要依据
S11.4具有简单级数的反应一级反应二级反应三级反应零级反应和准级反应反应级数的测定法292025/4/4物理化学(B)II
29 2025/4/4 物理化学(B)II §11.4 具有简单级数的反应 一级反应 二级反应 三级反应 零级反应和准级反应 反应级数的测定法
一级反应(first order reaction 反应速率只与反应物浓度的一次方成正比的反应称为一级反应。常见的一级反应有放射性元素的蜕变、分子重排、五氧化二氮的分解等。226 Ra222r = k[ 2Ra]Ra+4He8886N,O.0r = k[N,O,]>N.O.+2302025/4/4物理化学(B)II
30 2025/4/4 物理化学(B)II 一级反应（first order reaction） 反应速率只与反应物浓度的一次方成正比的反 应称为一级反应。 226 222 4 226 88 86 2 88 Ra Ra He [ Ra] ⎯⎯→ + = r k 常见的一级反应有放射性元素的蜕变、分子重 排、五氧化二氮的分解等。 2 5 2 4 2 2 5 1 N O N O O [N O ] 2 ⎯⎯→ + =r k