转化速率(rate of conversion)对某化学反应的计量方程为:dnp0=ZVpB已知d=BB转化速率的定义为:dednCSdtdtVB112025/4/4物理化学(B)II
11 2025/4/4 物理化学(B)II 转化速率(rate of conversion) B B 0 B = 对某化学反应的计量方程为: 转化速率的定义为: B B d 1 d d d n t t • = = B B d d n 已知 =
反应速率(rate of reaction)通常的反应速率都是指定容反应速率,它的定义为1 dεdEdnBW=V dtdtdtVB1/ V1 dcBdnbdtdtVBVB.当反应为:αR→βP1 dcrdcp11 d[R] - 1 d[P]rd di dtr=dtβ dtα6122025/4/4物理化学(B)II
12 2025/4/4 物理化学(B)II 反应速率(rate of reaction) B B 1 d d c t = 通常的反应速率都是指定容反应速率,它的定义为: 1 d d r V t = B B 1 d / d n V t = B B d 1 d ( ) d d n t t = 当反应为: R P ⎯⎯→ 1 d 1 d R P d d c c r t β t = − = 1 1 d R d P d d r t β t = − =
对任何反应:eE+ fF=gG+hH1 d[E]1 d[F]1 d[G]1 d[Hfdtdtdth dtged[B]dtVB对于气相反应,由于压力容易测定,所以速率也可以表示为:N,Os(g) = N,O4(g) +=O2(g)2d[N,Os] _ d[N,O4] -d[02]Wdtdtdtdpo,dpn205dpN204Adtdtdt132025/4/4物理化学(B)I
13 2025/4/4 物理化学(B)II 1 d[E] 1 d[F] 1 d[G] 1 d[H] d d d d r e t f t g t h t = − = − = = 对任何反应: E F G H e f g h + = + 对于气相反应,由于压力容易测定,所以速率也 可以表示为: B 1 d B dt = 2 5 2 4 2 1 N O (g) N O (g) O (g) 2 = + d N O d N O d O 2 5 2 4 2 2 d d d r t t t = − = = ' N O N O O 2 2 4 2 5 d d d 2 d d d p p p r t t t = − = =
的单位是压力·时间r =r(RT)对于理想气体PB =CpRT对于多相催化反应,反应速率可定义为I d:r def dtd.1 若催化剂用量0改用质量表示,则mdtmds1Vo若催化剂用量O改用堆体积表示Ld若催化剂用量○改用表面积表示A dtr称为表面反应速率,单位为 mol·m-2.s-1142025/4/4物理化学(B)I
14 2025/4/4 物理化学(B)II ' r r RT = ( ) p c RT B B = r ' 的单位是 压力 时间-1 对于理想气体 对于多相催化反应,反应速率可定义为 1 d def d r Q t 1 d d m r m t 若催化剂用量Q改用质量表示,则 = A r 称为表面反应速率,单位为 2 1 mol m s − − 若催化剂用量Q改用堆体积表示 1 d d A r A t 若催化剂用量Q改用表面积表示 = 1 d d V r V t =
绘制动力学曲线动力学曲线就是反应中各物质浓度随时间的变化曲线。有了动力学曲线才能在t时刻作切线求出瞬时速率。测定不同时刻各物质浓度的方法有:(1)化学方法不同时刻取出一定量反应物,设法用骤冷、冲稀、加阻化剂、除去催化剂等方法使反应立即停止,然后进行化学分析。152025/4/4物理化学(B)I
15 2025/4/4 物理化学(B)II 绘制动力学曲线 动力学曲线就是反应中各物质浓度随时间的 变化曲线。有了动力学曲线才能在 t 时刻作切线, 求出瞬时速率。测定不同时刻各物质浓度的方法 有: (1) 化学方法 不同时刻取出一定量反应物,设法用骤冷、 冲稀、加阻化剂、除去催化剂等方法使反应立即 停止,然后进行化学分析